地黄的化学成分及其在加工炮制过程中的变化

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1、维普资讯http://www.cqvip.com102国外医药·植物药分册2007年第22卷第3期117地黄的化学成分及其在加工炮制过程中的变化刘彦飞赵宇武卫红温学森(山东大学药学院生药学研究所山东济南250012)摘要地黄是大宗常用中药材，是近年来中药研究的热点之一，其中所含有的大量化学成分是其药效学的物质基础。地黄经过加工炮制，可作为不同的药材入药，其药性的改变归因于加工炮制过程中化学成分的变化。在总结文献的基础上，对地黄中的化学成分进行了较为系统的综述，并对其在加工炮制中的变化进行了比较分析。关键词地黄生地黄熟地黄鲜地黄梓醇中药地黄为玄参科植物地黄Rehmannia类、甾醇

2、类、氨基酸类、挥发油类等多种类型化合物，glutinosaLibosch的块根，为常用的补益中药。由于但未见有全面系统的介绍，笔者综述了地黄不同炮药效的差异，药材分为鲜地黄、生地黄及熟地黄，鲜制品中化学成分的研究状况，对其主要成分进行了地黄清热生津、凉血止血，用于热病伤阴、舌绛烦渴；比较，为揭示地黄炮制前后药效变化的物质基础提生地黄清热凉血、养阴生津，用于舌绛烦渴、阴虚内供参考。热；熟地黄滋阴补血、益精填髓，用于肝肾阴虚、血虚1环烯醚萜及其苷类萎黄，生熟之品药性迥异应当归因于加工炮制过程迄今，从鲜地黄(缩写为F)、生地黄(D)、熟地中其化学成分的变化。1971年日本学者Kitag

3、awa黄(S)、地黄愈伤组织(C)、地黄叶(L)、有病害的地等首先从地黄中分离得到了梓醇、蔗糖和甘露糖3黄中获得环烯醚萜苷类化合物24个，非苷环烯醚萜种成分，随后国内外学者对地黄中的化学成分进行类11个，基本骨架及部分结构见图1中的A～A。了大量研究，集中于2O世纪8O年代到9O年代中和图2中的B～B⋯理化常数及来源见表l和表期，1995年后新化合物报道大幅度减少，2005年又2I】叫]发现4种新化合物。目前认为对地黄中化学成分的。在加工炮制过程中地黄的药性发生改变，与研究已经比较透彻，地黄中含有环烯醚萜苷类、非苷其化学成分的变化密切相关。通过比较表1和表2环烯醚萜类、糖类、紫罗

4、兰酮类、地黄脑苷类、黄酮可见，环烯醚萜类化合物在鲜地黄中均不存在，而是一。，。：“c。，Al，~A2lA2图1地黄中环烯醚萜苷类化合物母核结构基金项目：国家自然科学基金资助项目(30472189)通讯作者：温学森，男，剐教授，博士，硕士生导师。Tel：0531—88382008，E—mail：X．S．Wen@163．com维普资讯http://www.cqvip.com国外医药·植物药分册2007年第22卷第3期103B9HeHB图2地黄中非苷环烯醚萜类化合物母核结构表1地黄中的环醚萜苷类化合物注：CN一无色针晶，AP一无定形粉末，WP一白色粉末，WAP一白色无定形粉末，CP一无

5、色粉末，CG一无色颗粒在生地黄和熟地黄中才出现的，说明在加工炮制过降解。梓醇作为鲜地黄中含量最高的环烯醚萜苷，在程中某些环烯醚萜苷类化合物脱去糖基而发生了一加工炮制过程中究竟发生了何种变化，最终又生成系列的化学变化。有报道显示，在鲜地黄加工炮制成了何种化合物，其与地黄药效变化有何关系等问题生地黄和熟地黄的过程中，环烯醚萜苷类有不同程值得进一步深人研究。度的降解，其程度与糖的数目有关，三糖苷几乎不降紫兰酮娄解，二糖苷降解2／3，而单糖苷如梓醇等则几乎全部紫罗兰酮类(i0n0ne)化合物发现较晚，集中在维普资讯http://www.cqvip.com104国外医药·植物药分册2007

6、年第22卷第3期注：WAP-白色无定形粉末，CN一无色针晶，CO一无色油状物，AP-无定形粉末MeMeHO,IMeMeHOH聃e№MeMe^一21U0-g1UO—gluMeCH2OHl~eMeCH2OH~eco0H。OH~,JMeMe~MleOr,Ho、、队、Me。CMeMeye,c。。HMOOHH。、、[e：：．：,二兰Meiye。。HeCI2CI3CH圈3地黄中紫罗兰酮类化合物母核结构维普资讯http://www.cqvip.com国外医药·植物药分册2007年第22卷第3期105注：AP一尢足彤粉末，P一援柱彤，CN一尢色针晶，WAS一日色尢足彤回俸，N一针状绢晶2o世纪8

7、0年代末和9O年代初，至今共报道14种，Tomoda等¨分离到4种多糖；据文献报道地黄寡基本骨架及部分结构见图3中化合物C～C，理化糖为混合物，生地黄中含量最高的四糖是水苏糖，三常数及来源见表3[。～。比较表3中的化合物结构糖可能为棉子糖和(或)甘露兰糖，其他糖类还有毛可知，该类化合物大部分仅存于生地黄中，经过炮制蕊糖、蔗糖、半乳糖、葡萄糖和果糖。Kubo等口们报失去糖基，则生成了熟地黄中与其基本骨架相似的道，在加工炮制过程中，水苏糖含量大幅度下降，熟化合物。地黄中仅含0～7．3