一种合成辅酶q10的改进法

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1、云南大学学报（自然科学版），!""#，!$（%）：!$#!!$$&’(%)*"+(／’,--’"!(.)#$#*/01234506713343839:;2<9=>!一种合成辅酶?!"的改进法李全，古昆，程晓红（云南大学教育部自然资源重点实验室，化学科学与工程学院，云南昆明#$""%!）摘要：以辅酶&"为原料经还原、溴代、氯甲醚保护合成了!，’(二甲氧基甲醚基()，*(二甲氧基($(溴甲苯，再在催化量的碘化亚铜催化下高收率地实现了!，’(二甲氧基甲醚基()，*(二甲氧基($(溴甲苯的格氏试剂与癸异戊二烯基溴的偶联，然后水解、氧化合成了辅酶&!"，首次实现了母体格氏试剂与侧

2、链偶联合成辅酶&!"+关键词：辅酶&!"；癸异戊二烯基溴；格氏反应；偶联中图分类号：,#)$+’#文献标识码：-文章编号：")$.(/%/!（)""/）"*(")%/("*辅酶&!"广泛应用于疾病治疗、保健品、化妆过0(1反应偶联［/，.］，其收率一般为*"2!$"2，品等，市场巨大，但来源不易，它的人工合成是当今它是目前国内生产辅酶&!"最成熟的方法，主要缺研究的热点+已报道的人工合成方法很多，概括起来点是侧链与母体对接收率较低；#为提高偶联收率主要有侧链直接引入法、侧链延长法和侧链与母体而合成癸异戊二烯基的锡试剂或镍试剂，再与母体同时增碳的方法+侧链延长法和侧链与母

3、体同时增偶联［%，!"］，但锡试剂或镍试剂难合成，偶联收率不碳的方法是以辅酶&"、辅酶&"氢醌或氢醌衍生物高+本文用辅酶&"合成了!，’(二甲氧基甲醚基(作母体增长几个碳，再与茄尼醇合成的侧链偶联合)，*(二甲氧基($(溴甲苯的格氏试剂，再在催化成辅酶&!"，这类方法存在着脱砜使双键位置异量的碘化亚铜催化下高收率地实现了与癸异戊二烯构［!，)］、使用昂贵试剂并且合成步骤较多［*!$］、连有基溴的偶联，再水解、氧化合成了辅酶&!"，以癸异侧链的母体难以合成［#］等缺点+侧链直接引入法一戊二烯基溴计格氏试剂偶联反应收率达.%+)2，辅般用茄尼醇合成五十碳的侧链后，再与辅酶&

4、"、辅酶&!"收率高达.$+$2，并且每步反应分离提纯简酶&"氢醌或氢醌衍生物母体偶联合成辅酶&!"，五单，为合成辅酶&!"增加了一种较好的侧链与母体十碳的侧链与母体的偶联主要有)种方式："癸异对接新方法+合成路线如图!+戊二烯基醇或异癸异戊二烯基醇与辅酶&"氢醌通图*辅酶?*"合成路线034+!56789:;3;<=>?:;;>@?>:7A6B:&!"收稿日期：)""#(".(".基金项目：国家自然科学基金资助项目（)"’/)"/"）；云南省自然科学基金资助项目（)""$C"".D）；云南大学学术创新团队基金资助+作者简介：李全（!%/)(），男，重庆人，博士生，主要

5、从事有药物合成、超分子合成方面的研究+通讯作者：程晓红（!%#.(），女，云南人，德国理学博士，教授，博士生导师，主要从事超分子化学方面的研究+@GC云南大学学报（自然科学版）第@G卷!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!拌’BLM，’(B7K,石油醚萃取，干燥，蒸去溶剂，!实验加入,(B7二氯甲烷、A’B7无水乙醇、8’B78Q8!!!仪器与试剂盐酸，室温搅拌8(J，加入9(B7石油醚，分出上仪器："#!$%&’((型核磁共振仪（)*)+）；#-层，下层’(B7K@石油醚萃取，合并石油

6、醚层，加,."/01234).,(((质谱仪，45电离；67).8型入溶有8,!(D（(!(ACBE+）六水合三氯化铁的8((显微熔点测定仪（温度计未较正）!B7异丙醇溶液，搅拌8J，薄层检测氧化完全后，试剂：癸异戊烯基溴参考文献［9］并作部分改分出上层，下层’(B7K@石油醚萃取，合并石油进合成，第8位双键顺式摩尔分数约为8(:（从8;醚层，分别用8((B7饱和碳酸钠溶液、8((B7饱<=>图谱上该双键上氢的峰面积可知），以茄尼和食盐水洗到中性，干燥，蒸干，柱层析得红色液醇计总收率?@!8A:；所有溶剂、氢化钠、氯甲醚为体，冷却结晶成淡黄色固体，丙酮重结晶8次得工业级

7、、其余均为化学纯或分析纯试剂!88!?@D淡黄色固体辅酶F8(，以癸异戊二烯基溴!!"!，#$二甲氧基甲醚基$"，%$二甲氧基$&计总收率C’!’(:，B!R!A9!’!AGP!8$溴甲苯的合成’((B7烧瓶中加入8C!@D;<=>（!）：’!(’!’!8’（S%，G;，!);KG）；（(!8((BE+）辅酶F(、@((B7水，搅拌下分批加入A!G,（T，#U?!’?;V，8;，侧链末!);）；,!G9，,!G8质量分数G’:的HI;A,!(D（(!(’,BE+），搅拌8（OK@，?;，1—);,K@）；,!8C（$，#U?!CC;V，@