仪器分析电化学,色谱分析提纲

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1、电化学，色谱分析复习第9章电化学分析法导论一.原电池、电解池、阳极、阴极、正极、负极，电池反应和自发反应二.电池图解表示式四条规定：左氧化、右还原；“∣”“‖”；E池=Φ右-Φ左=Φ阴-Φ阳三.电极电位的测定1.氢标Φx（VS·NHE）和Φx（VS·SCE）关系2.极化现象和超电位极化现象：浓差极化；电化学极化减小浓差极化的方法。超电位η：金属η小，气体η大；H2在Pt上η小，在Hg上η大；电流密度↓，η↓；T↑，η↓。四.经典电极的分类及Φx的计算第一类第二类第三类零类例AgAg-AgCl,Hg-Hg2Cl2Hg∣HgY,MY,Mn+Pt∣Fe3+,Fe2

2、+内外参比电极PM电极或杯汞电极ΦAgCl-Ag=ΦθAgCl-Ag-0.0592lgαCl-=ΦθAg+,Ag+0.0592lgKsp(AgCl)-0.0592lgαCl-第10章电位分析法一.电位分析法原理•在零电流条件下测定原电池电动势来进行定量分析。（为什么）E＝b±RT/nFlnαi二.pH测定1.pH玻璃电极的结构和响应机理结构四部分：玻璃管内参比电极内参比溶液玻璃膜响应机理：①浸泡形成水化胶层②离子在膜界面交换和膜内扩散③膜电位ΦM=RT/FlnαH+试/αH+内=K+0.0592lgαH+试=K-0.0592pH试其他离子电极:ΦM=K±RT

3、/nFlnαn±“+”阳离子,“-”阴离子2.测量电池和E池指示电极参比电极正极负极测量电池:pH玻璃电极∣试液‖SCEE池=Φ右-Φ左ΦSCE-Φ玻璃=ΦSCE-（ΦAgCl，Ag+ΦM）=b+0.0592pH试（25℃）b=ΦSCE-ΦAgCl，Ag-K+Φ不+Φ液(Φ不,Φ液如何消除？)3.pH实用定义（操作定义）pHx=pHs+(Ex-Es)/SS理论=0.0592（25℃）∵b无法直接测定和计算（Φ不,Φ液无法计算）；S电极无法确定。∴要用pH标准缓冲溶液定位，使b在测定中抵消。用与待测液相近的缓冲溶液调斜率。常用的三种标准缓冲溶液是？。三.电位选

4、择性系数ΦM=常数±RT/nFln(αi+Kijpotαjni/mj)Kijpot越小，电极对i离子选择性越高。①Kijpot含义：提供相同电位时被测离子和干扰离子比值②作用：估计干扰程度，判断方法可行性，拟订分析方法。相对误差=△αi/αi=(Kijpotαjni/mj/αi)×100％四.测定方法电池：SCE‖试液∣离子电极E池=K′±2.303RT/nFlgαn±=K″±2.303RT/nFlgC“+”阳离子,“-”阴离子若离子电极为负极(离子电极∣试液‖SCE),则符号相反。1.直接比较法pH,pNa等表示，标准活度溶液定位，测得的是活度。2.标准曲

5、线法测F-中加入TISAB组成和作用？测得的是浓度。3.标准加入法适用性,要求？，计算。S=0.0592/n,测得的是C。要求:Cs》Cx，Vs《Vx精确式？五、电位滴定法终点（即反应完全H＋活度由水电离产生）确定:E-V拐点一级微商△E/△V极大值二级微商=0。电位滴定法指示电极选择（补充9，P235）第11章电解和库仑分析法一.基本原理1.分解电压和析出电位几点结论①Φ析=Φ平②要在阴极上还原析出，Φ阴要比Φ阴析稍负；要在阳极上氧化析出，Φ阳要比Φ阳析稍正③阴极上，析出电位愈正者，愈易还原；阳极上，析出电位愈负者，愈易氧化。U分（理）=Φ阳析-Φ阴析U分

6、（实）〉U分（理）U分（实）=(Φa+ηa)-(Φc+ηc)=(Φa-Φc)+(ηa–ηc)注意：ηa为正值，ηc为负值。电解方程式：U=(Φa+ηa)-(Φc+ηc)+iR3.析出次序和完全程度Φ阴析正者先还原；〔An+〕析出完全（10-6mol/L）Φ阴析=Φθ＋lg〔An+〕n二.电解分析方法及其应用2.控制电位电解法控制ΦB析〈Φc〈ΦA析使A析出B不析出。用于分离及测定。分解电压及析出电位的计算。三.库仑分析法1.依据和应用条件，计算依据：法拉第定律m=MQ/nF=MIt/nF其中F为法拉第常数，1法拉第等于96487c应用条件：电极反应要纯，电流

7、效率100％（如何达到？）。2.恒电流库仑滴定法测砷原理电极反应：阳极：2I-=I2+2e-阴极：2H++2e-=H2↑滴定反应：AsO33-+H2O+I2=AsO43-+2I-+2H+3.恒电位库仑分析法掌握氢氧气体库仑计原理及计算VO2+H2/厍仑=0.1741ml/厍仑Q=VO2+H2/0.1741厍仑Q=？VO2+H2/F（法拉第常数）VO2/厍仑=？ml/厍仑VH2/厍仑=？ml/厍仑电子转移数计算第14章色谱分析法导论一.分类气相：气固吸附，气液分配液相：液固吸附，液液分配二.分离原理1.分离原理：当流动相中携带的混合物流经固定相时，由于混合物中

8、各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力