百合目三种药用植物的化学成分研究

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1、？又ＭＴＩＡＮＪＩＮＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ中国第－所现代大学ＦＯＵＮＤＥＤＩＮ１８９５博士学位论文■ＩＭＩｌｌｌｈｈｆｌｌ—一级学科化学工程与技术：学科专业：应用化学作者姓名：爸爸高文远教授指导教师：天津大学研究生院２０１７年５月百合目三种药用植物的化学成分研究StudyonChemicalConstituentsofThreeMedicinalPlantsfromLiliflorae一级学科：化学工程与技术学科专业：应用化学研究生：景松松指导教师：高文远教授天津大学药物科学

2、与技术学院二零一七年五月摘要本课题组一直致力于百合目薯蓣属和重楼属植物化学成分和亲缘关系研究。本文从百合目植物中选取了三种药用植物作为研究对象，包括薯蓣属植物叉蕊薯蓣（Dioscoreacollettii），以及重楼属两种植物黑籽重楼（ParisthibeticaFranch.）和滇重楼（ParispolyphyllaSm.var.yunnanensis）。我们对上述三种药用植物进行了系统的化学成分研究，并对部分化合物进行了初步的细胞毒活性筛选。综合运用各种色谱分离技术和各种波谱分析方法，从叉蕊薯蓣中分离鉴定了50个化合物，其中有包

3、含1个新骨架化合物在内的2个新化合物，1对首次测定其CD谱、比旋光值，以及确定相应绝对构型的对映异构体。化合物1是一个非常新颖的二芳基庚烷类衍生物，结构中含有1个由1个四氢吡喃环和2个四氢呋喃环稠合形成的6/5/5三环系统，是一个新骨架化合物。我们首次通过ECD计算和X单晶衍射确定了化合物1的绝对构型。我们还通过手性拆分获得2对对映异构体（2a，2b，3a，3b）。其中化合物2a是1个二氢异香豆素类的新化合物，并通过CD谱对比、X单晶衍射确定了2a，2b的绝对构型。我们首次测定3a，3b的CD谱和比旋光值，并通过ECD计算确定3a，

4、3b的绝对构型。化合物4尚无文献报道，我们首次报道该化合物的核磁数据。参考相关文献，我们进一步提出了包括新骨架化合物1在内的叉蕊薯蓣二芳基庚烷类和单芳环酚酸类化合物的生源途径假说。此外，我们还对部分分离得到的化合物进行了细胞毒活性初步筛选，部分测试化合物显示了一定的细胞毒活性，其中化合物9活性最好，对NCL-H460细胞的IC50为0.23μM。从黑籽重楼中分离鉴定了15个化合物。所有化合物均是首次黑籽重楼中分离得到，化合物10，13-15是首次从重楼属植物中分离得到。苷元3位连接糖链的甾体皂苷类化合物1-8显示对人肝癌细胞BEL-

5、7402有明显的细胞毒活性，其中化合物3活性最好，IC50为0.48μM。从滇重楼中分离鉴定了6个化合物，其中包含1个比较少见的1位苷化的多羟基甾体皂苷。结合已有的化合物，我们测试了11种化合物对小鼠黑色素瘤B16的细胞毒活性。实验显示3位连接糖链的螺甾烷型甾体皂苷均显示了较强的细胞毒活性，苷元1位连接糖链的皂苷没有显示活性，表明3位连接糖链和螺甾烷型的苷元是影响甾体皂苷细胞毒性的重要因素。此外，在总结文献化学成分的基础上，我们从分别对薯蓣属和重楼属植物的属内亲缘关系进行了初步探讨。关键词：叉蕊薯蓣，黑籽重楼，滇重楼，化学成分，二芳

6、基庚烷，甾体皂苷，细胞毒活性，亲缘关系IABSTRACTOurgrouphasbeenlongfocusingontheresearchonthechemicalconstituentsandgeneticrelationshipofplantsfromgenusDioscoreaandParisinLiliflorae.ThreetraditionalmeidicinalplantsfromLiliflorae,Dioscoreacollettii,ParisthibeticaFranch.,andParispolyphyllaS

7、m.var.yunnanensis,werechoseforsystemlyphytochemistryandcytotoxicityinvestigations.Onthebasisofvariouschromatographicseparationtechnologiesandspectroscopicevidences,atotalof50compoundswereisolatedandidentifiedfromDioscoreacollettii.Compounds1and2aarenewcompounds.Compoun

8、d1,anoveldiarylheptanoidskeleton,possessesanunprecedentedheterocyclicstructurewithfivechiralcentersinwhichtwotetrahyd