乙烯基格氏论文：乙烯基格氏 bdmaee 钝化 不对称催化 苯甲醛

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1、乙烯基格氏论文：3，3’-二甲基-BINOL-Mg复合物催化的乙烯基格氏对醛的直接不对称加成【中文摘要】格氏试剂是最常用和最重要的有机金属试剂之一,格氏试剂对醛的加成是有机合成中形成碳碳键的重要方法之一。格氏试剂对醛的不对称加成是获得光学活性手性仲醇的重要手段,但是由于格氏试剂的活性太高,格氏试剂对醛的不对称加成研究仍然有一定的难度和挑战性。目前,格氏试剂对醛不对称加成研究的主要方向有两个：一种利用手性胺实现格氏试剂对醛的不对称加成。另外一种是把格氏试剂先转化成其它的活性较弱的有机金属试剂如R2Zn、R3A1、

2、R-Ti等,再与醛进行不对称催化。这两种方法有操作复杂、价格昂贵、原子经济性低等一些缺点,所以能够在温和条件下实现格氏试剂对醛的直接不对称加成具有非常重要的价值。我们研究发现,可以用二甲胺基乙基醚(BDMAEE)可以把高活性的格氏试剂部分钝化,钝化后的格氏试剂对醛的不对称加成反应可以在比较温和的条件下进行,并且得到了非常不错的结果。由于乙烯基格氏自身的特殊性,其对醛的不对称催化研究成功的报道还非常少。已经报道的方法主要是把乙烯基格氏转化成乙烯基锌和乙烯基铋等,然后再与醛进行不对称加成,这些方法操作复杂、原子经济

3、性低。据我们了解还没有关于乙烯基格氏与醛进行直接不对称催化的成功报道,所...【英文摘要】Grignardreagentsareamongthemostcommonlyusedandimportantorganicmetalreagents.AdditionofGrignardreagentstoaldehydesisoneofmostimportantmethodsforformingCarbon-Carbonbondsinorganicsynthesis.Catalyticasymmetricadditio

4、nofGrignardreagentstoaldehydesisanimportantmethodforformingchiralsec-alcohols.However,catalyticasymmetricadditionofGrignardreagentstoaldehydesisstilldifficultyandchallengingbecauseofthehighreactivityofGrignardreagents.Atprese...【关键词】乙烯基格氏BDMAEE钝化不对称催化苯甲醛【英文关

5、键词】VinylGrignardreagentsBDMAEEdeactivatedAsymmetricadditionbenzaldehyde【索购全文】联系Q1：138113721Q2：139938848同时提供论文写作一对一辅导和论文发表服务.保过包发【目录】3，3’-二甲基-BINOL-Mg复合物催化的乙烯基格氏对醛的直接不对称加成摘要4-5Abstract5-6第一章前言9-131.1手性化合物介绍9-111.2获得手性化合物的途径11-121.3总结12-13第二章格氏试剂对醛不对称加成的研究进展13

6、-272.1研究进展13-142.2实现格氏试剂对醛不对称催化的方法14-262.2.1利用手性胺实现格氏试剂对醛的不对称加成14-162.2.2以烷基锌为中间体的格氏试剂对醛的不对称加成研究16-182.2.3以烷基铝为中间体的格氏试剂对醛的不对称加成研究18-212.2.4以烷基钛为中间体的格氏试剂对醛的不对称加成研究21-262.3总结26-27第三章乙烯基格氏试剂对醛的不对称加成研究27-553.1立题依据27-323.2反应条件的筛选32-373.3底物普适性研究37-393.4机理探讨393.5总结

7、39-413.6实验部分41-553.6.1仪器与试剂413.6.2配体的合成41-473.6.3络合剂的合成47-493.6.4催化反应的一般操作步骤493.6.5产物表征结构及分离方法49-55参考文献55-58致谢58-59在校期间发表文章及奖励59-60附录一60-67附录二67-94