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1、专题四 配位化合物我们在高中阶段学过一些复杂的化合物，如Fe(SCN)3、Ag(NH3)2OH、[Fe(C6H5O)6]3－、Na3AlF6,这些物质具有不同与一般化合物的特点，在溶液中能以稳定的难离解的复杂离子或分子存在，如：在水溶液中Na3AlF6＝3Na++[AlF6]3－,Al3+、F－的浓度很小，这和复盐不同；更为主要的，这些难离解的复杂离子或分子中存在着与简单化合物不同的键─配位键，这是这些物质的本质特点。这类物质叫做配位化合物(又叫配合物或络合物)。一、基本知识1.配合物的定义配合物是
2、由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。如 47Ag+:[Ar]3d104s24p64d105s,5s5p是空的，可接受孤对电子，NH3有一对孤对电子，它们可通过配位键形成[Ag(NH3)2]＋。[Cu(NH3)4]2+、[Ag(CN)2]－等带电的配位单元称为配离子,由配离子形成的化合物也叫配合物。2.配合物的组成在[Co(NH3)6]Cl3中，内界：[Co(NH
3、3)6]3+，外界：Cl－,外界内界可电离分开；中心原子：Co,配位体：NH3,配位数为6。⑴中心原子：也称为配合物形成体，具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子，多为金属阳离子，但也有中性原子做配合物形成体的，如Ni(CO)4,Fe(CO)5，H2SiF6。⑵配位体(配体)：配体是可提供孤对电子或多个不定域电子的分子或离子，如NH3、H2O和Cl－、Br－、I－、CN－、CNS－、CH2=CH2、C5H5－、C6H6等。在形成配位键时，配体中提供孤对电子的原子称为配位原子。单价配体(单
4、齿配体)：仅含一个配位原子，如NH3、C5H5N(py吡啶)、H2O、CO、CN－。表1配位原子实例CCO、CH2=CH2、CN－NNH3、C5H5N、NCS－、NO2－OROH、H2O、OH－、ONO－、CO32－SSCN－XF－、Cl－、Br－、I－│CH3多齿配体：含有两个或两个以上配位原子并与一中心体同时配位的配体。如乙二胺(简写为en)，C2O42－(简写为ox),乙酰丙酮离子(acac－,CH3－COCH－CO－),它们与M形成的配合CH2─CH2H2NNH2MC─CO－O－MO‖O‖图
5、1物如图1：多可配体：也含有多个配位原子，但仅有一个配位原子与合适的中心体优先配位，这类配体称为多可配体。如：-NO2硝基，以N配位9-ONO亚硝酸根，以O配位-SCN硫氰根，以S配位-NCS异硫氰根，以N配位桥联配体：OH－,NH2－,O2－,Cl－,NH2-NH2[Fe2(OH)2(H2O)8]4+H－：Li[AlH4](常用的还原剂),[Co(CO)4H]⑶配位数：直接同中心原子(或离子)配位的配位原子的数目，为该中心原子的配位数。一般中心原子的配位数是2,4，6,8(较少见)。在计算中心原子
6、的配位数时，一般是先在配离子中确定中心离子和配位体，接着找配位原子的数目(注意是否为多齿配体)。3.配合物的类型简单配合物：K2[PtCl6][Cu(H2O)4]SO4·H2O螯合物:同一配体的两个或两个以上配位原子与中心离子键合而成的具有环状结构的配合物。如：Cu(acac)2、[Ni(en)2]2+(图2)。图2Cu(acac)2、[Ni(en)2]2+的结构凡含有两个或两个以上配位原子的配体叫螯合剂，如en、ox等。螯合物的稳定性和它的环状结构(环的大小和环的多少)有关。一般来说以五元环、六元
7、环稳定，一个配体与中心离子形成的五元环的数目越多，螯合物越稳定。如钙离子与EDTA形成的螯合物中有五个五元环(图3)。图3钙离子与EDTA形成的螯合物的结构多核配合物：由桥基配体与多中心体形成的配合物。如：Al2Cl6,H2S2O7。羰基配合物和不饱和烃配合物：K[(CH2=CH2)PtCl3](蔡斯盐)，二茂铁，二苯铬。4.配合物的命名⑴阴离子名称在前，阳离子名称在后。若阴离子为简单离子则称“某化某”，若阴离子为复杂离子则称“某酸某”。如[Cu(NH3)4]Cl2二氯化四氨合铜(II)Na[Ag(
8、CN)2]二氰合银(I)酸钠⑵配合物内界部分命名。一般按如下顺序：配体个数(用一、二、三等表示)-配体名称(不同配体名称之间以中圆点隔开)-“合”9-中心离子名称-中心离子氧化数(在括号中用罗马数字注明)。如[Pt(py)4][PtCl4]四氯合铂(II)酸四吡啶合铂(II)若有不同配体，则配体按下列原则排序：①先无机后有机②先阴离子后阳离子和中性分子③在同类配体中，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列④同类配体中，若配位原子相同，则较少原子数的配体在前，较多原子数配
