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1、钛基镀铂的技术现状及应用课程名称:贵金属电镀的技术现状、应用及发展方向学生姓名:学号:班级:材料081日期:2011年12月30日钛基镀铂的技术现状及应用摘要:复合阳极是通过适当的工艺将铂复合在钛基体上,主要介绍了复合阳极的主要制备工艺及应用领域。指出了各种方法的优缺点及发展方向,水溶液电镀是目前最常用的制备钛基铂的方法。铂复合电极强度高,耐腐蚀性、导电性好,催化活性高,主要应用于阴极保护、电析金属、离子水制备等领域中。关键词:钛基镀铂、水溶液电镀、熔盐电镀、刷镀0前言自1896年起,电解工业用石墨阳极历时70多年之久;1968年比尔的RuO,一TiO,涂层研究成果在
2、意大利的DeNora公司的氯碱厂实现了工业化,从此电极进入了钛电极时代。这种氧化物涂层阳极商业上称之DSA(DimensionallyStableAnode)。随着析氯型金属阳极在氯碱_工业的成功应用,启发人们在析氧领域也使用涂层金属阳极。在电化学领域,铂作为阳极材料使用,其性能优良,特别是在酸性介质中的电化学阳极析氧过程,铂的抗氧化性能与电催化性能是其他材料难以媲美的[。所以,在许多重要的电化学生产领域,如过氧化氢、过硫酸铵等的生产都以铂作为阳极材料。但铂资源稀缺、价格昂贵,为了降低成本又保持铂阳极的优良性能,研究用镀铂材料代替纯铂制品,已取得了很好的效果。经研究发
3、现,钛、钽、铌是合适的基体材料,这三种金属不但耐腐蚀性强,而且是阀性金属,阀性金属具有单向载流的性质,在一定的电位下,它们的表面可以形成一层氧化膜,这样把铂复合在这些基体上,在通阳极电流时,即使基体有孔,在孔处也不会发生腐蚀,因为有孔的基体处将自动的产生氧化膜。1钛基镀铂的电镀工艺钛基电剧镀铂的工艺流程为:预处理钛片→电净→水洗→活化→蒸馏水洗→电刷镀铂→蒸馏水洗→吹干。1.1钛基预处理目前,镀铂溶液种类繁多,在不少基体上都可进行电镀铂,但在钛基上镀铂比较困难。这是因为钛是一种极易钝化的金属,表面钝化膜使镀层与基体不能紧密结合,难以获得结合良好的镀层,必须进行前处理,
4、除掉钝化膜,使钛表面生成一层活性膜——氢化钛膜,氢化钛与钛基体和镀层之间形成一定的金属键,从而保证钛基体与镀层结合良好。1.1.1侵蚀工艺侵蚀的目的在于除去钛表面的钝化膜,一般在浓度较高的硝酸——氢氟酸体系中进行。温度为室温,时间为5min~10min,侵蚀液的配比:HF(40%),50ml/L~70ml/L;HNO3(65%),50ml/L~100ml/L;H2O2(30%),100ml/L~200ml/L。1.1.2活化工艺活化的目的是在钛材表面生成活性膜。钛材经活化处理后得到的活性膜为氢化钛(TiH2),呈灰黑色,在基体钛、氢化钛和镀层金属中,各自形成的能带,由
5、于其能量相近,发生了能量重迭,形成了准金属键,从而得到结合良好的镀层。经活化处理后的钛片方可放入镀液中进行镀铂。1.2电镀工艺1.2.1水溶液电镀水溶液电镀铂是目前应用较多的铂复合方法。它的溶液种类主要分酸性和碱性两大类,碱性镀铂溶液有:以二亚硝酸二氨铂为主盐即P盐镀铂溶液,以六羟基铂酸钾为主盐的强碱性镀铂溶液等。酸性镀铂溶液有氨基磺酸型镀铂溶液和硫酸盐DNS镀铂溶液等。(1)氨基磺酸型镀铂液的操作条件为铂(以P盐计)10~20g/L,电流密度100~500A/m2,氨基磺酸50~100g/L,pH<2,温度60~80℃。P盐为主盐,氨基磺酸为络合剂,能提高阴极极化,
6、使镀层结晶细致光亮。从此类镀液可获得光亮厚铂层。(2)DNS镀液是一种强酸性新型镀液,此种铂盐溶液能镀厚铂,镀层表面光亮,可以在各种基材上电镀。它的操作条件为:H2Pt(NO2)2SO4(以铂计)5~20g/L,电流密度50~300A/m2,硫酸调节pH<2,温度30~70℃从此类镀液可以获得光亮较厚的镀层,且操作温度低,电镀过程不会析出气体,不会给镀层造成针孔和疏孔的危险,电镀过程需要搅拌。但此类镀液电流效率低,主盐二硝基硫酸铂的制备也较P盐要麻烦。水溶液电镀铂的镀液种类无非都是基于上述几种类型,如想有新的突破,作者认为应研究新的铂化合物及合适的添加剂,加强铂化合物
7、的离解机理研究以发明新的镀液。此外,还需加强电镀工艺研究及基材前处理研究。1.2.2熔盐电镀熔盐镀铂是从本世纪30年代开始的。在熔融氰化物槽中,难熔金属表面的钝化膜可能被溶解,时电解质中不存在氧成分,故基体和镀层结合较牢,镀层是可延性和没有应力的。熔盐电解质制备方法是:将53%的氰化钠和47%的氰化钾首先置于陶瓷坩埚中预烧熔,待温度高于熔点50℃时(550℃),将两块铂电极插入熔体中并通电,当铂离子浓度约0.3%时,便可电镀。阴极电流密度为30~300A/m2,电流效率65%~98%。除了熔样时呵暴露在空气中,其余时间一律用氩气保护。因电镀时.阳极电
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