,-二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导

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1、2,4-二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导?研究论文?第蕊ｊ嚣。群。一一些。型婆墨鳖竺竺竺！！塑，竺：竺郑炎松＋华中科技大学化学系竺坠鱼篓竺竺！竺竺！竺竺些竺坠————————兰些兰兰２，４一二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导江岸武汉删４、摘要用手性的丙烯酸薄荷醇酯与原位牛成的ｌ，３一偶极试剂发生肼ｅｌｓ—ｍ如ｒ反盥，得到，系列新白｛ｊ手性２，４一二酯基四氧吡晰衍生物．经氢化铝锂坯原得到纯的手陛２，４＿二羟甲基四氢吡咯衍生物．并首次发现，在用ｏｘ。ｎｅ氧化烯烃时．２，４＿二羟甲基四氢毗咯衍牛物能有效地诱睁烯烃发生环氧化厦应，转化率达到定量关键词

2、１．３一偶极试剂，二羟甲基四氢毗咯，环氧化，过硫酸氢钾Ａｓ肿ｍｅｔｒｉｃＳｙｌｎｈｅｓｉｓｏｆ２，４?Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ删Ｍｉ眦ＤｅｒｉｖａｔｉＶｅｓ卸ｄＡ砌ｔｙａＤｒＥｐｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＴｈｅｉｒｈｌｄｕｃｉｌｌｇ０ｌｅｎ璐（脚心ＨⅣ帅￡旷‰如Ｈ，Ｈ蛐＾ｏ昭ｆ施℃ｍ卿。厂ｓ血㈣捌７醣胁ｆ嗍，砸铀删卵∞彤）Ａｂｓｔ瑚ｃｔｉｍｉｌ坨ｓｗｅｍＺＨＦＮＧ，Ｙａｎ—Ｓｏｎ９１ＪＩＡＮＧ，ＡｎＣｈｉＩｄ２．４一ｐ）－ｎＤｌｉｎｄｉｎｅｄｉｅｓｌｅｒｄｅ＾ｖａｌｉｖｅｓｗｅ脂５ｙ“小ｅｓｉｚｅｄｎｅｗｂｙ８８ｙｒｎｍｅｔ—ｃ１，３一ｄ４ｍｌａｒｏｙｃｌｏａｄｄｌｔｉｏｎｏｆ

3、ａｎｄｒ婀ｒＩ山ｙｌ卵ｒｙｈｅｉｎⅡ１ｅｐｍｓｅｎｃｅｏｆｆｎｅｔａｌｉｏｎ．ＴｅｎｍｄｕｃＩｉｏｎ０ｆｗｅｒｅｃｈｉｒａｌ２．４一ｄｊｈｙｄＨⅨｙＩ“ｅｔｈｙｌｐｙ兀ＤｌｉｄｉｎｅｄｅｄＶａｔｉｖｅｓｐｒｅｐａ硎ｂｙｔ１１ｅ２，４－ｐｙ删ｌｉｎｄｉｎｅｄｉｅｓｔｅｒｌｏｄｅ—ｖａｔｉｖｅｓ“ｌｈＬ珊地．Ｔｈｅ２，４一ｄｉｌｌｙｄｍｘｙｍｔｌｌｙｌ’ｐｙｎｕｌｉｄｉｎｅｄｅｄｖａｔｉｖｅｓＫｅｙｗｏｒｄｓｎｒｓｔｆｏｕｎｄｂｅｅｘｃｅｌｌｅｎｔｍｄｕｃｅｒｆｏｒ。ｐｏｘｉｄａｔｌｏｎ０ｆｏｌｅ｛ｊｎｓ埘ｔｈ呲啪ｅ．ｌ，３一ｄｉｐｏｈ２，４一ｄｉ｝１ｙｄｍｘｙＴｎｅｔ｝ｌｙＩｐｙＩ

4、工０ｌｉｄｉｎｅ，。ｐ似ｉｄａｔｉｏｎ，０ｘｏｎｅ手性口一氨基醇由于在相邻的两个碳上分别含有羟基和ｌ结果和讨论ｌ氨基，能有效地螯台会属离子，幽此被广泛用作金属催化不对称台成的配体¨。１ｓｔｏｕｔ４－报道了用手忡的丙烯酰胺与原位生成的】，３．偶投试剂发生埘ｄ小Ａ】ｄｅｒ反应，得到手性的１手性２。４．二羟甲基四氢吡咯衍生物３的合成如图式Ｉ所示，先台成ｓｈ甜碱Ｉ，它在强有机碱ＤＢｕ的２．酯基４一酰胺基四氢吡咯衍生物，但没有将它们还原成相应的氮基醇；Ｇｉｇ＿一采取与上述相似的方法，用手性的丙烯酸薄荷醇酯制备手性的２．４，二酯基四氢吡咯衍生物，尽管他们作用下原位产生ｌ，３一偶极化合物，与丙

5、烯酸薄荷醇酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａ【ｄｅｒ反应，得到手性的２，４．二酯基四氢吡咯衍生物２，再用氢化铝锂还原得到３．化合物２通过快速色谱柱纯化，在薄层色潜上为一个点．２ａ和２ｃ的核磁共振谱及比旋光度与文献【５ｊ一致，所以２的绝对构型应与文献的相同，如图式ｌ所示．从２ｆ到２ｉ．由将一些一醋基四氢吡咯衍生物ｊ丕原成了相应的氮基醇，ｆ日没能够分离出纯品．本文采用卜述两作者的方法，制备出一系列新的于性２，４一■酯基四氢吡咯衍生物，然后用氢化铝锂还原得到纯的手性２，４一二羟甲基阴氢吡咯衍生物同时首次发现，在用Ｏｘ。ｎｅ（一种过硫酸氢钾）作氧化剂时，这些２，４一二羟甲基网氢吡咯衍生物能有效地促使烯

6、烃发生环氧化反应，是优良的烯烃环氧化反应诱导试剂于在５位Ｅ取代基体积增大，取代基不能自由旋转，使薄荷醇基团卜的～个氢处于芳香烃的屏蔽区，其１ＨＮＭＲ谱向高场位移这也说明４和５位上的取代基处于顺式．３由２还原得到，没有基本骨架的变化，其构型与２相似．Ｋ…Ｉｌ：ｚｙ删１９＠ｈｍｍ∞ｌ胁ｅｉＶｅｄｊｕｎｅｃ（ｍ１１１，２０ＩＪ２；州ｉｓｅｄ脚ｅｍｋ３０，２００２；哪印ｌｅｄ２００７２００７）资助项目Ａ州ｌ７，２００３国家自然科学基金（Ｎ０万方数据　、ｎ】０郏炎松等：２．牟二羟甲基四氧吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反廊的诱导ＹＲ。Ｒ１＋ｏ０、、、０。卜。肛叫２、ｃＨＮＨ。Ｈ（‘ＩＵ，Ｃ０

7、０ＣＭｅ山ｏｄＡｏｒｍｅｔｈｏｄＢＲ２ｆＨｏＨＣ—Ｎ＝ＣＨＲ‘Ｈ。（’００ＣＭｃｔｈｏｄｆｏｒｍｅｔｈｏｄＤｉＡｌＩｈ』）ＨＨ２ＣＲ，夺：ｂｃＴＩＩＦ．ｒｔ，厂＿＼小Ｒ｝Ｒ２／＼Ｎ／＼ＣＨ２０ＨＨ３ａｄｅｆｇｈ…ｎ０：厂ｃｎ，Ｍ…叽Ｍ…ＰｈＰｈＰｈＰｈＰｈＰｈ图式ｌｓｃ｜忙眦ｌｌ２ｓｖ玎ｔＩｌｅ刚ｆ２，４＿ｄｉｈｖｄｍ。ｙｌＴｌｅｔｈｙｌｐｙ肿ｕ（１ｉＩｌｅｓ３ａ刘各种烯烃环氧化诱导作爿ｊ结果．对双键上有烷基取代的活泼烯烃，其转化率可达定量，环氧化物的产率（选择性）达到９０％以Ｅ