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时间:2018-08-07
《,-二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、2,4-二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导?研究论文?第蕊j嚣。群。一一些。型婆墨鳖竺竺竺!!塑,竺:竺郑炎松+华中科技大学化学系竺坠鱼篓竺竺!竺竺!竺竺些竺坠————————兰些兰兰2,4一二羟甲基四氢吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反应的诱导江岸武汉删4、摘要用手性的丙烯酸薄荷醇酯与原位牛成的l,3一偶极试剂发生肼els—m如r反盥,得到,系列新白{j手性2,4一二酯基四氧吡晰衍生物.经氢化铝锂坯原得到纯的手陛2,4_二羟甲基四氢吡咯衍生物.并首次发现,在用ox。ne氧化烯烃时.2,4_二羟甲基四氢毗咯衍牛物能有效地诱睁烯烃发生环氧化厦应,转化率达到定量关键词
2、1.3一偶极试剂,二羟甲基四氢毗咯,环氧化,过硫酸氢钾As肿metricSylnhesisof2,4?Dihydroxymethyl删Mi眦DerivatiVes卸dA砌tyaDrEpoxidationofTheirhlducillg0len璐(脚心HⅣ帅£旷‰如H,H蛐^o昭f施℃m卿。厂s血㈣捌7醣胁f嗍,砸铀删卵∞彤)Abst瑚ctimil坨swemZHFNG,Yan—Son91JIANG,AnChiId2.4一p)-nDlindinedieslerde^valiveswe脂5y“小esizednewby88yrnmet—c1,3一d4mlaroycloaddltionof
3、andr婀rI山yl卵ryheinⅡ1epmsenceoffnetalion.TenmducIion0fwerechiral2.4一djhydHⅨyI“ethylpy兀DlidinededVativesprepa硎byt11e2,4-py删lindinediesterlode—vatives“lhL珊地.The2,4一dillydmxymtllyl’pynulidinededvativesKeywordsnrstfoundbeexcellentmducerfor。poxidatlon0fole{jns埘th呲啪e.l,3一dipoh2,4一di}1ydmxyTnet}lyIpyI
4、工0lidine,。p似idation,0xone手性口一氨基醇由于在相邻的两个碳上分别含有羟基和l结果和讨论l氨基,能有效地螯台会属离子,幽此被广泛用作金属催化不对称台成的配体¨。1stout4-报道了用手忡的丙烯酰胺与原位生成的】,3.偶投试剂发生埘d小A】der反应,得到手性的1手性2。4.二羟甲基四氢吡咯衍生物3的合成如图式I所示,先台成sh甜碱I,它在强有机碱DBu的2.酯基4一酰胺基四氢吡咯衍生物,但没有将它们还原成相应的氮基醇;Gig_一采取与上述相似的方法,用手性的丙烯酸薄荷醇酯制备手性的2.4,二酯基四氢吡咯衍生物,尽管他们作用下原位产生l,3一偶极化合物,与丙
5、烯酸薄荷醇酯进行Diels-A【der反应,得到手性的2,4.二酯基四氢吡咯衍生物2,再用氢化铝锂还原得到3.化合物2通过快速色谱柱纯化,在薄层色潜上为一个点.2a和2c的核磁共振谱及比旋光度与文献【5j一致,所以2的绝对构型应与文献的相同,如图式l所示.从2f到2i.由将一些一醋基四氢吡咯衍生物j丕原成了相应的氮基醇,f日没能够分离出纯品.本文采用卜述两作者的方法,制备出一系列新的于性2,4一■酯基四氢吡咯衍生物,然后用氢化铝锂还原得到纯的手性2,4一二羟甲基阴氢吡咯衍生物同时首次发现,在用Ox。ne(一种过硫酸氢钾)作氧化剂时,这些2,4一二羟甲基网氢吡咯衍生物能有效地促使烯
6、烃发生环氧化反应,是优良的烯烃环氧化反应诱导试剂于在5位E取代基体积增大,取代基不能自由旋转,使薄荷醇基团卜的~个氢处于芳香烃的屏蔽区,其1HNMR谱向高场位移这也说明4和5位上的取代基处于顺式.3由2还原得到,没有基本骨架的变化,其构型与2相似.K…Il:zy删19@hmm∞l胁eiVedjunec(m111,20IJ2;州ised脚emk30,2002;哪印led20072007)资助项目A州l7,2003国家自然科学基金(N0万方数据 、n】0郏炎松等:2.牟二羟甲基四氧吡咯衍生物的合成及对烯烃环氧化反廊的诱导YR。R1+o0、、、0。卜。肛叫2、cHNH。H(‘IU,C0
7、0CMe山odAormethodBR2fHoHC—N=CHR‘H。(’00CMcthodformethodDiAlIh』)HH2CR,夺:bcTIIF.rt,厂_\小R}R2/\N/\CH20HH3adefgh…n0:厂cn,M…叽M…PhPhPhPhPhPh图式lsc|忙眦ll2sv玎tIle刚f2,4_dihvdm。ylTlethylpy肿u(1iIles3a刘各种烯烃环氧化诱导作爿j结果.对双键上有烷基取代的活泼烯烃,其转化率可达定量,环氧化物的产率(选择性)达到90%以E
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