热力学第二定律答案

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1、第二章热力学第二定律答案一、填空题1、零；可逆；（T1-T2）/T12、不需要任何能量；热力学第一；从单一热源取热；热力学第一；热力学第二3、广延；自发；增大；极大；减小4、无序程度；增加；减少；纯物质完美晶体的熵值在0K时为零5、恒温恒容不做非体积功的过程；恒温恒压不做非体积功的过程；不做非体积功的封闭系统6、封闭系统；隔离系统；纯物质的完美晶体7、内能（或焓）；焓；熵；吉氏函数8、<；<9、（1）U；（2）G；（3）S；（4）H、U10、=0；=nRln(v2/v1)11、=；>12、等温；等压；封闭系统

2、不做其它功；减少13、封闭系统恒压；等于14、=0；>015、在0K16、最稳定章质；标准摩尔生成焓17、等于；不等于（或小于）18、19、66.3J·K-1；0；23400J；23400J；2933.43J；20470J；-2931.43J20、上升21、闭系、W‵=0、等压22、闭系、W‵=0、等温等压23、纯物质完整晶体0K二、单选题2212345678910BBDCCCDCCB11121314151617181920DDBDBCCBCB21222324252627282930DDDABAADBB313

3、23334353637383940ADDCCDCDBB41B三、多选题123456789101112DECEBCBCDECDBEADCECDBEAD131415161718192021222324CDAEBDAEBEACCEADABBECEDE252627282930313233343536BEADAEDEACBECDBEBEDEBEAC373839404142434445464748BEACAEBDBDAEBDBDDEDEADAD四、简答题1、体系不需要外界对其作非体积功就可能发生的过程叫自发性过程。实际过

4、程不一定是自发过程，如电解水是不具有自发性的过程。2、并不矛盾，熵增加原理指的是在孤立体系或绝热条件下，不可逆过程的ΔS才大于零，而上述过程并未指出这特定条件，体系与环境间有热交换。若并非孤立体系ΔS体就不能作为判据。223、不正确，ΔS只能等于可逆过程的热温商之和，而题述的过程为不可逆恒温过程，故ΔS≠Qp/T。4、对于前半句“化学反应等压热效应ΔH<0该反应是一定放热的”，这是对的，而后半句ΔS<0就不一定了，若为可逆原电池反应，∵ΔS=QR/T则上结论对了；若为一般化学反应若ΔS≠Q/T则上结论不对。5

5、、（1）NH4NO3（S）溶于水；ΔS大于零（2）Ag+（aq）+2NH3（g）→Ag（NH3）2+；ΔS小于零（3）2KClO3（S）→2KCl（S）+3O2（g）；ΔS大于零（4）Zn（s）+H2SO4（aq）→ZnSO4（s）+H2（g）；ΔS大于零6、（1）不对，只有在T,p一定的条件下体系的ΔG才等于W’R；在其他条件下，当体系状态发生变化时，一般地状态函数G也发生变化，且其改变值不等于W’R。（2）不对，体系的吉布斯自由能是状态函数，假如GB

6、程中体系是否对外作非体积功，体系自由能都是降低的。（3）不对，只有在等温等压条件下，吉布斯自由能的降低才是作非体积功的能值。7、等温等压下化学反应自发性的判据是用ΔG，而不是ΔH，但由于ΔG=ΔH-TΔS有关系，因此对

7、ΔH

8、>

9、TΔS

10、的反应，用ΔH作判据所得的结论与用ΔG判断是一致的，对于ΔH>0，ΔS<0或ΔH<0，ΔS>0的反应与ΔG来判据有一致的结论。8、能够，依据ΔG=ΔH-TΔS一式，只要提高反应温度使

11、TΔS

12、>

13、ΔH

14、从而使ΔG<0，反应就能在恒温恒压下自发进行了。9、(1)依据(¶ΔG/¶

15、T)p=ΔS,由ΔS值即可判定在定压下ΔG对T的变化率的符号。当ΔS>0时，即(¶ΔG/¶T)p<0随温度升高，ΔG值减小，定压下升温气化ΔG减小。当ΔS>0时，即(¶ΔG/¶T)p>0随温度升高ΔG值增大。(2)依据(¶ΔG/¶p)T=ΔV,由ΔV值即可判定在定温下，ΔG对压力p的变化率的符号。当ΔV>0时，即(¶ΔG/¶p)T>0定温下，随压力增加，ΔG值增加。当ΔV<0时，即(¶ΔG/¶p)T<0定温下，随压力增加，ΔG值减小，定温下加压凝固降低。10、这种说法不对或不完全；应该是孤立体系的熵增过程都是

16、自发的，孤立体系可逆过程的熵变必等于零或绝热体系中可逆过程△S=0。2211、不一定。只有在等温，等压，不做其它功的条件下，这话才正确。例如，理想气体等温可逆膨胀过程，虽是自由能降低的过程，却不是自发过程。12、决定反应能否自发进行的是△G的符号，因为△G=△H-T△S，对△H>0，△S>0的反应，若温度变化对△H，△S影响不大时升高温度，则由于T△S增加导致△G减小，因而升高温度可能使反应自发进行