仪器分析答案-整理

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1、第二章光学分析法导论3.计算：(1)670.7nm锂线的频率；（2）3300cm-1谱线的波长;(3)钠588.99nm共振线的激发电位。解：（1）ν===4.470×1014s-1（2）λ===3030nm（3）E=h=4.136×10-15eV·s×=2.105eV第三章紫外-可见吸收光谱法2．何谓生色团及助色团？试举例说明。解：含有π键的不饱和基团叫做生色团．例如C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N—有一些含有n电子的基团，它们本身没有生色功能，但当它们与生色团相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为

2、助色团。如—OH、—OR、—NH2、—NHR、—X等。3．作为苯环的取代基，―NH3+不具有助色作用，―NH2却具有助色作用；―OH的助色作用明显小于―O－。试说明原因。解：助色团至少要有一对非键n电子，这样才能与苯环上的π电子相作用，产生助色作用。例如，苯胺中的氨基（―NH2）含有一对非键n电子，具有助色作用，当形成苯胺正离子（―NH3+）时，非键n电子消失了，助色作用也随之消失。苯酚负离子中的氧原子（―O－）比酚羟基中的氧原子（―OH）多了一对非键n电子，其助色效果也就更显著。7．比较双光束分光光度计与单光束分光光度计各有何优点。解：双光束分光光度计对参比信号和试样信

3、号的测量几乎是同时进行的，补偿了光源和检测系统的不稳定性，具有较高的测量精密度和准确度。同时自动记录，可进行快速全波段扫描。单光束分光光度计仪器结构简单，价廉，容易操作，比较适用于定量分析。第四章红外吸收光谱法1.产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么?解:产生红外吸收的条件是:（1）辐射应具有刚好满足振动跃迁所需的能量；（2）只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸收红外辐射。4并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱。具有红外吸收活性，只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱.2.红外吸收光谱定性分析的依据是什么？解：红外对有机化合物的定性

4、具有鲜明的特征性，因为每一化合物都有特征的红外光谱，光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。3．CO的红外吸收光谱在2170cm-1处有一振动吸收峰。试求CO键的力常数。解：由σ=1303得：k=()2M因为M===6.860(g/mol)所以：k=()2M=（）2×6.860=19.03（N·cm-1）4.羧基中C=O、C-O、O-H等键的力常数分别为12.1N·cm-1、7.12N·cm-1和5.80N·cm-1，若不考虑其相互影响，计算：(1)各基团的伸缩振动频率。(2)基频峰的波数及波长。(3)比较ν（O-H）和ν（C-O），ν（C=O）和

5、ν（C-O），说明键力常数与折合原子质量对伸缩振动频率的影响。解：(2)由σ=1303得：σ（C=O）=1303=1303=1731cm-1λ（C=O）==5.78×10-4cm=5.78μmσ（C-O）=1303=1303=1327cm-1λ（C-O）==7.53×10-4cm=7.53μmσ（O-H）=1303=1303=3223cm-1λ（O-H）==3.10×10-4cm=3.10μm（3）对于ν（O-H）和ν（C-O），它们具有相同的化学键，振动频率取决于原子折合质量，原子折合质量越大，振动频率越低。对于ν（C=O）和ν（C-O），它们具有相同的原子折合质量，振

6、动频率取决于键的强度，键的强度越大，振动频率越高。4第五章分子发光分析法1．解释下列名词（1）振动驰豫：在同一电子能级中，分子由较高振动能级向该电子态的最低振动能级的非辐射跃迁。（2）内转化：相同多重态的两个电子态之间的非辐射跃迁。（3）体系间窜越：不同多重态的两个电子态之间的非辐射跃迁。（4）荧光激发光谱：固定发射波长，以激发波长为横坐标，激发光强为纵坐标的谱图即为荧光激发光谱。（5）荧光发射光谱：固定激发波长，以发射波长为横坐标，发射光强为纵坐标的谱图即为荧光发射光谱。（6）重原子效应：使用含有重原子的溶剂或在物质分子中引入重原子取代基，使得物质的荧光减弱，而磷光增强

7、。这种效应称作重原子效应。（7）猝灭效应：荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子之间作用，使荧光强度下降，这种效应称为猝灭效应。2．简述影响荧光效率的主要因素。解：影响荧光效率的主要因素有两个方面：分子结构和发光分子所处的化学环境。（1）分子结构对荧光效率的影响如下：A.一般地，具有强荧光的分子都具有大的共轭π键结构。共轭体系越大，荧光效率越高。B.分子的刚性平面结构有利于提高荧光效率。C.取代基对荧光效率也有很大影响。给电子取代基有利于提高荧光效率；吸电子取代基可使荧光效率减小。D.卤素取代基对荧光效率也有很大影响。随着卤素原子序