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1、.负载贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性能研究__载体酸性的影响_扈林杰导读：就爱阅读网友为您分享以下“.负载贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性能研究__载体酸性的影响_扈林杰”资讯，希望对您有所帮助，感谢您对92to.com的支持!1999年6月石油学报(石油加工)ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION)第15卷第3期负载贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性能研究Ⅰ.载体酸性的影响扈林杰* 李大东 曲良龙 石亚华 夏国富**(石油化工科学研究院,北京 100083)摘 要 制备了不同酸性载体Al2O3,FAl2O3,SiO2Al2O3及Y分子筛负载的钯
2、(Pd)催化剂。在压力4.2MPa,温度260～300℃,重时空速4.0h-1条件下用连续流动微反色谱装置对催化剂进行了抗硫性能评价,模型反应物为甲苯正己烷等体积混合液,含3000g/g噻吩硫。用吡啶吸附红外光谱法研究了催化剂酸性;用CO原位12吸附红外光谱法研究了活性金属Pd的电子性质。结果表明,随载体酸性增强,Pd原子缺电子性增强,加氢活性增加,催化剂抗硫性能提高;催化剂抗硫性能主要与载体表面的B酸有关,L酸与催化剂抗硫性能无关;在反应条件下,Pd/Y的硫中毒具有可逆性,表明硫在金属钯表面的吸附是一个动态平衡。关键词 钯催化剂 抗硫 酸性 芳烃加氢 由于日益严格的环保要求,
3、柴油等馏分油中的芳烃和硫含量控制日趋严格,欧美等国相继制定严格的法规限制柴油馏分中的硫和芳烃含量。为了深度脱除柴油等馏分油中的芳烃,最好采取两段工艺,第一段先用硫化物催化剂脱除大部分的硫和氮,第二段采用活性较高的贵金属催化剂使芳烃饱和,这种贵金属催化剂必须具有较好的抗硫性能[1]。对金属的硫中毒机理研究,尤其对于镍,已有大量文献报道,由于Ⅷ族贵金属在油品加氢领域有着更为广阔的应用前景,近年来,提高这类金属,特别是铂和钯的抗硫性能的研究得到越来越多的重视[3,4][2]放置4h,120℃干燥2h,550℃焙烧2h(其中Pd/SiO2-Al2O3在350℃焙烧)。制得的催化剂Pd含量
4、均为0.6%。1.2 催化剂活性和抗硫性能评价以等体积的甲苯-正己烷溶液为反应原料,加入噻吩,使原料中硫含量达到3000g/g。在美国ChemicalDataSystems公司生产的804连续流动固定床微反-色谱装置上对制备的催化剂活性12进行评价。催化剂装量1.20g(约1.5ml,粒度为40～60目),加入同样粒度的石英砂1.5ml稀释。反应开始前,催化剂先于300℃,压力4.2MPa,氢气流速400ml/min的条件下还原2h,然后,分别在260,280,300℃与压力4.2MPa,重时空速4h,氢气流速400ml/min的条件下对催化剂活性进行评价。反应稳定2h后取样,用
5、气相色谱进行在线分析,不锈钢色谱柱长2m,红色6201担体,角鲨烷固定液。在与前面相同条件下,反应温度280℃,对催化剂Pd/Y进行活性稳定性实验。72h后,换用不加噻吩的反应原料,考察Pd催化剂的稳定性和 收稿日期:1998-03-18。 *通讯联系人。 **参加工作的还有中国科学院大连化物所的李灿、辛勤。-1。本研究考察了载体酸性对催化剂抗硫性能的影响,用原位CO吸附红外光谱研究了活性金属组分的电子性质,并对载体影响催化剂抗硫性能的机理进行了探讨。1 实验部分1.1 催化剂制备实验所用载体Al2O3,F-Al2O3,无定形SiO2Al2O3及HY分子筛都是工业样品,而且已经
6、成型和焙烧。贵金属Pd的负载采取常规浸渍方法。HY分子筛载体用Pd(NH3)4Cl2溶液浸渍,其它载体用H2PdCl412溶液浸渍。浸渍后的载体在室温 石油学报(石油加工) 第15卷42硫中毒的可逆性。1.3 催化剂酸性表征用催化剂自支撑片进行吡啶吸附红外研究,样品片直径14mm,重约20mg。样品的预处理和吡啶吸附均在CaF2盐片做窗口的内热式石英红外池中进行。实验前,催化剂样品均在原位池里经10Pa真空、350℃表面净化2h,降至室温后,记录本底谱图。通入40Pa吡啶蒸汽,吸附30min,升温至200℃,抽真空
7、至10Pa,保持30min,降至室温后,摄取红外谱图。再升温至300℃,抽真空至10Pa,保持30min,降至室温后,摄取红外谱图。 所有吡啶吸附红外实验与数据处理均在德国Bruker公司生产的IFS113V红外光谱仪上进行,扫描8次。扣除本底后得到200,300℃催化剂的吡啶吸附红外光谱图。1.4 CO吸附红外光谱实验用催化剂自支撑片进行CO吸附红外研究,样品片直径15mm,重约30mg。样品预处理和还原均在CaF2盐片做窗口的石英红外池中进行,原位池为内加热式。实验前,催化
