选择性催化还原法(液氨)脱硝系统定期工作标准.

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1、42有机化学反应概要一、亲电取代反应1.Friedel-Crafts酰化反应（Friedel-CraftsAcylation）酰基正离子、当量催化剂、不可逆、少重排、I>Br>Cl>F、一元取代。2.Friedel-Crafts烷化反应（Friedel-CraftsAlkylation）碳正离子、催化量催化剂、可逆、多重排、F>Cl>Br>I、多元取代。3.Gattermann和Gattermann-Koch甲酰化反应（GattermannandGattermann-KochFormylation）用CO、HCl、Lewis酸将芳环甲酰化（Gatterma

2、nn-Koch反应）：当芳环上有吸电子基团时，反应不能发生。也可用HCN、HCl进行甲酰化，先生成亚胺，然后水解得醛（Gattermann反应）：4.Houben-Hoesch反应用腈作为亲电试剂对活化的芳环进行亲电取代，产物亚胺水解得到芳环的酰基化产物，可以防止因芳环活性很高造成的多取代。5.Kolbe-Schmidt反应CO2作为亲电试剂，可以对活化的芳环进行亲电取代，生成芳香羧酸。一般是在绝对无水、高压的CO2条件下，用酚盐参与反应。由于在反应中酚盐的金属离子被酚氧基、CO2络合，故金属离子的体积对于取代位点的控制很重要。一般说来，大离子利于对位取代

3、，小离子利于邻位取代。6.Reimer-Tiemann反应CHCl3在碱作用下发生α-消除生成二氯卡宾，后者作为缺电子的亲电试剂对活泼的酚芳环进行亲电取代，水解得到甲酰化产物：7.Snieckus定向邻位金属化反应（SnieckusDirectedOrthoMetalation）苯环上有含杂原子的取代基时，用RLi进行金属化，Li可以被诱导这些取代基的邻位。这是因为它们可以与RLi发生络合，然后脱去RH，得到苯基锂。8.Vilsmeier-Haack甲酰化反应（Vilsmeier-HaackFormylation）用POCl3、DMF对苯环进行甲酰化：其中

4、形成的亲电试剂称为Vilsmeier试剂。4242有机化学反应概要一、亲电加成反应1.Brook硼氢化反应（BrookHydroBorationReaction）烯烃／炔烃与硼烷或取代的硼烷作用，加成生成取代的硼烷。这个加成是经历四元环过渡态的，其中H是负氢，因此是顺式的反马加成。BH3/B2H6的平衡保证了反应平稳发生。过渡金属络合物对反应有催化作用。2.Ritter反应碳正离子与腈作用，加成产物水解得到酰胺：碳正离子可以来自卤代烷、醇、烯烃。3.Schwartz锆氢化反应（SchwartzHydrozirconation）用Cp2ZrHCl作为氢化试剂

5、，可以对不饱和键进行加成，得到末端有-ZrClCp2基团的产物，可以与其他金属交换；与亲电试剂结合；或用CO插入羰基。反应的活性，炔烃比烯烃强，位阻小的不饱和键优先反应。另外，非末端烯烃的加成产物，Zr基团仍然在末端。4.Sharpless不对称氨基羟基化反应（SharplessAsymmetricAminohydroxylation）在手性催化剂存在下，用卤代酰胺负离子对碳碳双键进行酰胺基羟基化。反应中N参与了配位，与双键、催化剂金属原子及其上的O形成五元环结构，从而控制产物的构型。5.Sharpless不对称双羟基化反应（SharplessAsymme

6、tricDihydroxilation）在手性催化剂存在下，用氧化剂将碳碳双键进行不对称双羟基化。6.Simmons-Smith环丙烷化反应（Simmons-SmithCyclopropanation）在Zn存在下，CH2I2先生成有机金属化合物，然后对烯烃加成，得到环丙烷衍生物。二、亲核取代反应1.Arbuzov反应三价膦用其孤对电子进攻卤素碳，发生SN2反应，然后膦的一个烷氧基上的R基离去生成五价的磷化合物：其中X为Br或I；A、B可以是烷氧基或烷基。由于是SN2反应，要求R2X是一级卤代烷（简单二级卤代烷也可反应），而烯丙位或苄位卤代烃不反应。卤代烃

7、中不能有羰基或含氮官能团，否则发生副反应。此反应用于在有机物中引入五价的磷基团。2.Balz-Schiemann反应用NaNO2/HBF4将芳胺重氮化，产物[Ar-N≡N]+BF4-较稳定，可分离后加热或光照分解，得到氟苯衍生物。用HPF6、HSbF6等也可代替HBF4。该反应在氟化有极性取代基（如-OH，-OMe，-CF3）的芳环时特别有用。3.Chichibabin胺化反应（ChichibabinAminationReaction）在液氨溶剂中，用NH2-取代含氮杂环的缺电子位C上的H：4242有机化学反应概要反应中脱去1分子H2。缺电子的C也可能不在

8、芳环上。无取代的吡啶环不发生反应。1.Finkelstein反应就