cui与,,,四-甲基氮氧自由基催化ho氧化醇类

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1、CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,

2、6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类CuI与2,2,6,6一四甲基氮氧自由基催化H2o2氧化醇类1.长沙环境保护职业技术学院,长沙4100042.湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙410007…………………………黄淑芳朱卓越陈勇开发了一种使用清洁氧化剂HO,以CuI与2,2,6,6一四甲基氮氧自由基(简称TEM

3、PO)共催化氧化醇类合成醛酮香料化合物的方法.以苯甲醇催化氧化合成苯甲醛为例,探讨各种条件对该类反应的影响和反应机理.得出在苯甲醇1.08g(10mmo1),Cu10.095g(0.5mmo1),TEMP()0.046g(0.3mmo1),CH2C1210mI,室温搅拌下滴加H202(30%)20mmol,反应8h,经硅胶色谱柱分离.得到无色液体(苯甲醛)1.0g(94).产物结构经质谱和核磁表征确认.通过此例挖掘H101的氧化潜能,考察体系反应条件对转化率,选择性与产率的影响以及体系所适用的范

4、围.2,2,6,6一四甲基氮氧自由基催化氧化醇类H()!H202asOxidantandCuIand2,2,6,6一Tetramethyl-PiperidinooxyasCatalystfortheOxidationofAlcoholsHUANGShufang’ZHUZhuoyueCHENYong(1.ChangshaEnvironmentalProtectionCollege,Changsha410004,China2.TheTechnologyCenter,ChinaTobaccoHunan

5、IndustrialCo.,Ltd.,Changsha410007,China)AbstractThesynthesisofflavorcompoundsofaldehydesandketoneswithH2Oasoxidant,Culand2,2,6,6tetramethyl—pi—peridinooxy(shortasTEMP())asco—catalystfortheoxidationofalcoholsweredeveloped.Forexample,thereactionconditi

6、onsforsynthesisofbenzaldehydebyoxidationofbenzylalcoholincludingselectivity.conversionandthescopeofHO!/CuI/TEM—POsystemwereinvestigated,andtheproposalmechanismwasspeculated.Theoptimumreactionconditionswereasfollows:benzylalcohol(1.08g,10mmo1).Cul(0.0

7、95g,0.5mmo1),TEMPO(0.046g.0.3mmo1).CH2CI2(10mI)assolventandH202(30)20mmolwereaddedforreacting8hatroomtemperature,theyieldofbenzaldehyde(1.0g)is94bysilica—chromatographicseparation.ThestructuresoftheproductswereidentifiedbyNMRandMS.Keywords2.2,6,6-tet

8、ramethyl—piperidinooxycatalyzeoxidizealcoholshydrogenperoxide芳香醛酮,脂肪醛酮与a,8一不饱和醛酮广泛应用在日用香精和食用香精中.将醇氧化成相应的醛酮化合物在中问体生产和精细化工方面是一类很重要的的反应㈨.然而,传统上的醇类氧化剂,如CrO,,KMnO,MnO,SeO等㈤的使用会给环境收稿日期:201O-03—29;修回日期:2010-4—31)带来比较严重的污染.因此,开发新的环境友好,高效的醇类氧化方法成为化学家们竞相追求的目标.

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