氮氧自由基tempo选择氧化醇的高效有机小分子催化剂

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1、第19卷第11期化学进展v01．19Noll2007年11月PROcREsSINcHEMIsTRYNov．，2007氮氧自由基TEMPo：选择氧化醇的高效有机小分子催化剂。杨贯羽～郭彦春武光辉郑立稳宋毛平一(郑州大学化学系郑州450052)摘要醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中重要的官能团转换反应之一。自从Anelli法(rIEMP0，NaBr，NaOcl)发现以来，由于所具有的高活性和高选择性，有机小分子催化剂2，2，6，6一四甲基哌啶一1．氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应成为温和条件下醇选择氧化的一个重要方法，并在实验室和工业生产中广泛应用。最近有关TEMPo催化醇

2、氧化反应的研究，主要集中在开发用于分子氧对醇绿色氧化的催化体系和实现催化剂回收再用的TEMPO固载化研究两个领域上。本文以此为重点，综述了TEMPO催化醇氧化反应的发展和最新研究进展。关键词ⅡMPo催化剂醇氧化反应中图分类号：0621．25+l；0643．36文献标识码：A文章编号：1005．281X(2007)11-1727—09Nitro】哪RadjcalTEMP0：AnorganocatalystforHiglllyEfncientandSelectjveoxidationofAlcOhol地昭‰刚一cuo地M^Ⅻ阢‰，咖血办8增如wn岛昭M唧i，lg～(D8panrn

3、emof仁hemistry，z}lengz}-。uuniVersity，办e“gzh删450052，chi皿)AbstractThe0xidationofmcoholst0aldehvdesorketonesis011e0fthemndamentalt啪5f砷ati∞ino培anicsvnthesjs．SincetheAnem’sprotocol(TEMPO，NaB“NaOcl)isdiscovered，tlleoxidationofalcoholusi“gTEMPO(2，2，6，6一te咖methyl·pipeddyl·l—oxyl)舶ano‘ganocatalysth册b

4、ecomeaTlimpon锄t加Ethodologyundermildconditionsdueto岫veryhigllemcien。y锄d驼lectivjIy，andiswidely印pliedinbothlab0咖ory龃dindu吼ry．111erecentm∞archesonTEMPO．c札alyzedoxida“onofalcoholfocused0ntwonel出whicharetlIeiⅡvestigationofcatalyticsysIe啪f打theP耳en删dadoⅡofalcoholwiIhmolecLIlar0xygen船t11ete肿jnaIoxid

5、ant．andTEMPOi眦nobdi枷onsin0rdertorealizerecoveIyandrecyclingofthecatalyg￡s．wit}Iemphas话ont1．eBbovetwo五elds，thede咒IoPment蜘drecentprogressofTEMPO-catalyzedoxidaIionofalcoholisreviewedint}lisp8per．KeywordsTEMPo；calalysts；alcohols；0xidationreaction这一转化采用计量氧化的方法，应用的氧化剂种类l引言很多。如：铬试剂、锰试剂及其它过渡金属氧化物和

6、醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中用途最高价碘试剂等。然而，这些方法往往需要当量的或广泛的官能团转换反应之一，在基础研究领域和精过量的较昂贵的氧化剂，并且这些过程往往伴生大细化工生产中占有非常重要的地位。世界上通过醇量的废弃污染物；再者．醛易被进一步氧化，如伯醇氧化生产的羰基化合物每年超过百万吨。传统上往往被氧化生成羧酸。因此，开发绿色、高选择性、收稿：2007年1月．收修改稿：2007年1月*国家自然科学基金项目(N0．20572102)和中国博士后科学基金项目(No．2嘶0410251)资助·f通讯联系人e_ma丑：y蛐ggll粕yu@z珊．edu．cn；ⅢP∞n庐350

7、@盔1．edu．cn万方数据1728化学进展第19卷裹效麴醇簌纯方弦越来越受到关注。生，继醇氧纯表袋密毫醛选择蛙。实现酚的高效、离选择往氧亿，关键矬子催亿所以，在丽M∞催仡醇氧纯度应中，l妁艨位剂。相应催化剂研究报道很多，包括均相”“7、多产生是核心所在，其产生的方法主要有两种：(1)助相”_8】、生物与仿酶11“等各个催化领域。其中，俄化剂参与的TEMPO单电子氧化过程。已报道的2，2，6，6．捌攀基碾啶．Ⅳ埠￡壹出基<2，2，6，6．髓MPO催化醇筑纯鹬过程，多是在反应体系中嘲对fe￡Ⅻne

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