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《新显色剂pmnha的合成_分析鉴定及其在分光光度测定钒中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、新显色剂PMNHA的合成、分析鉴定及其在分光光度测定钒中的应用①禹济民②(中国科学院化工冶金研究所北京市中关村北二条1号100080)睦秀楣张淑英李家泽(中国科学院化学研究所北京市中关村北一街2号100080)尹承烈(北京师范大学化学系吴光辉北京市新街口外大街19号100088)樊祥熹侯华民(首都师范大学化学系北京市花园村100037)摘要用12甲基222萘甲酰基替换N2苯甲酰苯基羟胺(BPHA)的苯甲酰基,合成了一种新显色剂N2苯基212甲氧基222萘甲酰氧肟酸(N2phenyl212methoxy222naphthoylhy
2、droxamicacid,缩写为PMNHA)。根据元素分析、差热分析、质谱分析、核磁共振、红外光谱分析,确定PMNHA的组成和结构为:OCH3CNC6H5。该试剂的三氯甲烷溶液能很快从2.25—4.50molƒLHCl中萃取钒(V)的紫色OOH配合物,其配合物最大吸收在540nm,很多外来离子,特别是大量的钛不干扰钒的测定,钒含量在0—28Λg·g-1范围遵守比耳定律。我们建立了一个高选择性和简便的用显色剂PMNHA分光光度测定钒的方法。关键词N2phenyl212methoxy222naphthoylhydroxamicaci
3、d,合成,鉴定,应用。1前言R1CO本文一作者曾提到1,通式为H,包括BPHA及其同系物、衍生物或同构异素R2NO物,它们在分析化学中得到了广泛的应用和较快发展。刘绍璞等2也曾认为羟胺衍生物,主要是氧肟酸和苯基羟胺衍生物是光度法测定钒的一类很重要的试剂,它们只与钒(V)反应而不与钒(K)作用,具有较高的选择性。这类试剂作为钒的萃取光度法测定是很有前途的。我们在分析化学实践中也体会到,用某些这类试剂测定微量钒,不但灵敏度和选择性较好,且实验条件要求不严格,允许①本文的完成得到中国科学院化工冶金研究所多相反应开放研究实验室的资助②联
4、系人,电话:(010)62554273(办)收稿日期:19982042202光谱实验室第15卷酸度范围较宽,操作简便、快速、测得结果准确、精密。近年来,在例行分析、标样分析和仲裁分析中,已用于多种类型试样中钒的光度测定,但是,在钛存在下,萃取比色测钒时,钛干扰3,4。其BPHA为避免钛干扰,我们用12甲氧基222萘甲酰基替换BPHA的苯甲酰基,首次合成其结构为:OCH3CN的N2苯基212甲氧基222萘甲酰氧肟酸(N2phenyl212methoxy222naphthoylOOHhydroxamicacid,缩写为:PMNHA)
5、。该试剂系氧肟酸类显色剂,它在强酸性溶液中与钒(V)生成紫色配合物,其在三氯甲烷及其它有机溶剂中被选择性地萃取,许多共存离子特别是钛离子不与这显色剂呈显色反应。关于这显色剂的合成鉴定及某些应用,我们已发表部分内容5,6的增补和扩充。,本文系该二文22.1实验主要仪器与试剂1)LCT21型热分析仪,北京分析仪器厂出产。2)EM360L型核磁共振仪。3)MS250型质谱仪。4)5)6)7)8)9)10)11)12)普通红外分光光度计。Α2羟基2Β2萘酸,分析纯。硫酸甲酯,分析纯。二氯亚砜,分析纯。硝基苯,分析纯。锌粒,分析纯。乙醚,
6、分析纯。吡啶,分析纯。乙醇,分析纯。其它主要仪器与试剂,见文献5PMNHA的合成PMNHA的合成途径见文献6,。2.2系将由硝基苯和锌反应生成的苯胲溶于乙醚,在吡啶存在下和由Α2羟基2Β2萘酸和硫酸甲酯等反应生成的Α2甲氧基2Β2萘氯甲酰合成PMNHA产品。其实验过程如下:2.2.1Α2甲氧基2Β2萘酸钾盐的合成将Α2羟基2Β2萘酸溶解于200mL10%碳酸钠溶液中,加入12g硫酸甲脂,加热溶解后,冷却,过OCH3COOCH3滤析出的浅棕色固体,凉干后即得Α2甲氧基2Β2萘酸甲酯,其为:76℃。,熔点为将Α2甲氧基2Β2萘酸甲酯
7、置于三口瓶中,加入18.6g硫酸甲酯,加热至Α2甲氧基2Β2萘酸甲酯溶解,分次加入6g氢氧化钠和6g水的溶液,使溶液保持沸腾2h,冷却,倒入水中,用乙醚提取分离,抽除乙醚后,加入热的4g氢氧化钾2100mL乙醇,摇动,静置,冷却,析出浅棕色结晶,滤出,得Α2甲©1994-2013ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net第5期禹济民等:新显色剂PMNHA的合成、分析鉴定及其在分光光度测定钒中的应用3氧基2Β
8、2萘酸钾盐,其为:OCH3COOK,熔点:228℃2.2.2Α2甲氧基2Β2萘酸的合成将上述产物溶于水中,用盐酸酸化,即析出Α2甲氧基2Β2萘酸,其为:OCH3COOH,熔点:126℃2.2.3Α2甲氧基2Β2萘氯甲酰的合成取上述产物10g,置于圆底烧瓶,加入3
