资源描述：
《2化学键与分子结构》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第二章共价键与分子结构知识要点一离子键与离子晶体1离子键的特征：无方向性、无饱和性、离子性与电负性的关系（△X>1.7）2离子的特征：电荷、半径、离子构型：2e；8e；18e；(9-17)e；(18+2)e3AB型离子晶体几种典型晶体结构类型：晶体类型半径比晶胞形状正负离子配位数晶胞中正负离子比CsCl型晶体0.732--1简单立方81：1NaCl型晶体0.414—0.732面心立方64：4ZnS型晶体0.225—0.414ZnS型面心立方44：4附：一个晶胞中质点数目的计算规则：心—1；面—1/2；边—1/4；角—1/8。例：已知MgO为NaCl型
2、离子晶体，rMg2+=66pm,rO2-=132pm。计算MgO晶体的密度(Mg=24.3,O=16)。解：MgO晶胞边长：a=2rMg2++2rO2-=2(66+132)=396pmMgO晶胞的体积：V=a3=(396×10-10)3=6.21×10-23cm3∵面心立方中一个晶胞中有4对Mg2+和O2-∴MgO晶胞的摩尔体积：V=6.21×10-23×6.023×1023/4=9.35cm3.mol-1∴MgO晶体的密度：ρ=MMgO/Vm=40.3/9.35=4.31（g.cm-3）4晶格能与离子晶体的通性：U∝q+q-/r++r-(1)利用玻
3、恩-哈伯循环计算离子晶体的晶格能例：根据下列数据计算AlF3晶格能：Al(s)=Al(g)△H1=326kj.mol-1Al(g)=Al3+(g)+3e△H2=5138kj.mol-12Al(s)+3F2(g)=2AlF3(s)△H3=-2620kj.mol-1F2(g)=2F(g)△H4=160kj.mol-1F(g)+e=F-(g)△H5=-350kj.mol-1解：2Al(g)=2Al(s)△H1=-326×2kj.mol-12Al3+(g)+6e=2Al(g)△H2=-5138×2kj.mol-12Al(s)+3F2(g)=2AlF3(s)△
4、H3=-2620kj.mol-16F(g)=3F2(g)△H4=-160×3kj.mol-1+)6F-(g)=6F(g)+6e△H5=350×6kj.mol-12Al3+(g)+6F-(g)=2AlF3(s)△H=-326×2-5138×2-2620-160×3+350×6=-11928kj.mol-1∴U=-(-11928/2)=5964（kj.mol-1）(2)晶格能大小与离子晶体的通性：硬度、熔点、溶解性。二共价键1共价键的类型和特性：类型：σ键和π键(p-pπ键、p-dπ键、单电子π键、三电子π键、大π键)。特性：饱和性、方向性、极性。σ键与
5、π键的区别共价键类型σ键π键8重叠方式头顶头s-s;s-p;p-p肩并肩py-py,pz-pz轨道对称性以键轴呈园柱对称以节面上下反对称稳定性稳定一般不如σ键稳定存在可以单独存在不能单独存在2杂化轨道理论的基本思想、杂化类型与共价分子的几何构型等性杂化与共价分子的几何构型参与杂化的原子轨道杂化类型杂化轨道间夹角分子构型实例1s+1psp1800直线型BeCl2,HgCl2,Ag(NH3)2+,CO2,(CN)21s+2psp21200平面三角形BX3,CuCl3-,BO33-,SO3,NO3-,CO32-1s+3psp3109028，正四面体CH4,
6、NH4+,CX4,SiCl4,ClO4-,PO43-SO42-,Ni(NH3)42+,BF4-,NH4+1d+1s+2pdsp2900平面正方形CuCl42-,Cu(NH3)42+,Cu(H2O)42+,Ni(CN)42-,PtCl2(NH3)21s+3p+1dsp3d(dsp3)900,1200,1800三角双锥PCl5,Fe(CO)5(dsp3)1s+3p+2dsp3d2(d2sp3)900,1800正八面体SF6,H6TeO6,H5IO6,[FeF6]3-,[Fe(CN)6]3-,[Fe(CN)6]4-,Co(NH3)63+1s+3p+3dsp
7、3d3720,900,1800五角双锥IF7中心原子杂化类型的经验判据：（1）根据中心原子价层电子数写出路易斯价键结构式；（2）确定σ键骨架，重键当成单键处理；（3）根据σ键的数目和孤对电子数确定中心原子的杂化类型（参与杂化的原子轨道越多，成键能力越强）；（4）共价分子的几何构型：若杂化轨道的数目等于配位原子数，即为等性杂化，分子的空间构型即为理想构型；若杂化轨道数目大于配位原子数目，即为不等性杂化，会出现孤对电子，分子构型不等于理想构型。对于sp3d杂化，可有如下几种可能的构型：如PCl5中，孤对电子数目为零，分子构型为三角双锥；SCl4或TeCl
8、4中,孤对电子数为1，分子构型为变形四面体；ClF3中，孤对电子数为2，分子构型为T型；I-3或ICl2-中
