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《二茂铁基修饰的三明治型卟啉、酞菁配合物的合成、表征及电化学的研究（可编辑）》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、山东大学硕士学位论文二茂铁基修饰的三明治型卟啉、酞菁配合物的合成、表征及电化学研究姓名:张秀文申请学位级别:硕士专业:无机化学指导教师:姜建壮20090430山东大学硕士学位论文中文摘要自从三明治型稀土卟啉酞菁配合物诞生以来,形形色色的三明治型稀土卟啉酞菁配合物被合成出来并加以深入的研究。在这些分子内,两个或三个被拉到很近距离的共轭?体系之间相互作用,这构成了其丰富的光电磁性质的电子结构基础。三明治型金属卟啉酞菁配合物显示出的非同寻常的光、电、磁性质和作为新型分子导体、分子半导体、分子磁体、气体传感、电致变色和电致发光等功能材料的巨大潜力。我们的研究工作主
2、要集中在:.二茂铁基修饰的三明治型稀土卟啉、酞菁配合物的合成及电化学性质的比较研究我们设计和制备了一系列稀土卟啉酞菁双层配合物】【酞菁;【】,一茂铁基一卟啉;,,卜??在卟啉环的位上有两个二茂铁基单元。对这类三明治型双层化合物进行了电化学研究,发现了两个基于二茂铁基的单电子氧化波,揭示了在卟啉位连接的两个二茂铁间存在着电子耦合,而四吡咯稀土配合物的三明治结构诱导了这种电子耦合。然而,两个基于二茂铁基的连续的氧化波的差值随着稀土离子半径的减小而增加,揭示了稀土离子的尺寸调节连接在稀土三明治结构中的两个二茂铁中心的耦合。为了做一个比较性的研究,我们合成了铕的卟
3、啉酞菁三层配合物并研究了它的电化学性质,进一步证实了在卟啉位连接的两个二茂铁中心之间的电子相互作用随着三明治结构的改变而改变,例如从双层变成三层。.,一二氨基一,一二氰基苯的制备及晶体结构我们合成了,氨基一,一二氰基苯并测得它的晶体结构。在它的晶胞中,整个分子由四个不同的?分子问氢键连接,氢键是由氨基上的氢原子、氮原子和氰基上的氮原子形成的。关键词:二茂铁、卟啉、酞菁、稀土、电化学山东大学硕士学位论文?,.,.,.,.:.。】;,一;,.?,?.,躲,.,.。?..,.,,一.?.,山东大学硕士学位论文.:,,,山东大学硕士学位论文符号说明缩写全称卟啉.一
4、二二茂铁基卟啉酞菁,,,.四禾氯苯基卟啉,,.三氯苯稀土金属镧系金属乙酰丙酮’取代的邻二氰基苯邻二氰基苯饱和甘汞电极山东大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名:筮查塞关于学位论文使用授权的声明本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允
5、许论文被查阅和借阅:本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。保密论文在解密后应遵守此规定论文作者签名:日期:盟卜≯山东大学硕士学位论文第一章绪论第一节卟啉、酞菁化合物概述.研究概况卟啉是在卟吩环十二个可取代位置上连有各种取代基后生成的衍生物的总称,是由四个取代吡咯环通过碳原子相互连接而成的环状刚性共面型分子。卟啉及金属卟啉化合物广泛存在于自然界中,具有特殊生理活性。例如,进行生物体内氧气传递的血红素图.,实现光合作用中能量转移的叶绿素图.等。对卟啉的研究有助于我们了解
6、生命的奥秘。卟啉在医药方面的应用主要集中在检测和治疗癌细胞。血卟啉衍生物是最早用于光疗的卟啉化合物,用作光敏剂,光解水制氢从而提高光解速度和产量,作为光度分析的超高灵敏度的显色剂,用于分析铜、铅、锌等元素。鼠’¨.%吗吗图血红素和叶绿素的分子结构酞菁是由四个异吲哚单元组成的平面共轭大环体系图.,与天然存在的化合物卟啉十分类似,将卟啉的母核卟吩四个位,,,上的碳原子换成氮原子,并在周边位置并上四个苯环,就构成了酞菁,所以酞菁有时也被称为四苯并氮杂卟啉。与卟啉一样,酞菁由于其特有的电子共轭大环体系符合休特尔规则而具有芳香性。山东大学硕士学位论文图卟啉和酞菁的分
7、子结构.卟啉、酞菁化合物的合成.卟啉的合成..非金属卟啉的合成法年,和【】使苯甲醛和吡咯在丙酸中回流分钟,生成了四苯基卟啉。如果换成取代苯甲醛将转化为相应的,,,一四取代苯基卟啉。但是如果取代苯甲醛上有对于酸敏感的基团,反应就不容易成功。合成法合成法【】是基于在形成卟啉的过程中先生成卟啉原中间体然后加入氧化剂得到目标产物。此方法的优点在于提高了某些具有较敏感基团的反应产率,而且简化了产物的分离。然而缺点是反应的时候需要的浓度很稀,不能大规模生产卟啉。丫』图卟啉合成】合成法山东大学硕士学位论文【】合成法是先生成相应的取代双吡咯甲烷,然后再用两个取代双吡咯甲烷
8、反应。早期的合成法的先驱人物是,可方便地合成具有两重对称轴的卟啉和
