专题综述c o m p reh e n s ive r e v iew

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1、专题综述ComprehensiveReview专题综述ComprehensiveReview干法腈纶废水处理技术研究进展杨双春1,2,郭绍辉1,闫光绪1(1.中国石油大学环境中心,北京102249;2.辽宁石油化工大学,辽宁抚顺113001)摘要:干法腈纶废水水质复杂,迄今为止没有成熟的处理工艺,已经成为世界难题。从物化和生化处理两方面分别对近年来国内外学者的研究工作进行了综述,详细介绍了各处理方法的可行性及存在的问题,并针对目前的研究进展,提出了建议。关键词:干法腈纶;废水;处理工艺;研究进展中图分类号:TQ342.31文献标识码:A文章编号:1001

2、-7054(2010)10-0007-04世界腈纶工业从20世纪50年代初实现工业化,中国在1969年实现了工业化生产。干法腈纶生产的产品疏水性好、覆盖力强、质地柔软、手感强,其他工艺都无法与之媲美。但是迫于环境压力,90年代后,杜邦公司退出了干法腈纶生产;日本三菱因生产碳纤维,也压缩了干法腈纶生产;同时,德国拜尔公司也把腈纶生产的重心转向了湿法,因此世界干法腈纶的生产重心转移到发展中国家[1]1.1混凝根据干法腈纶废水中悬浮物特点和所带电荷的性质,将混凝用于预处理腈纶废水的报道较多。有试验结果[2]表明:无机、有机混凝剂进行复配的效果优于单独投加,而且

3、加入硫酸镁后,化学耗氧量(COD)的去除率有提高;最佳组合为聚合氯化铝铁(PFS)+阳离子聚丙烯酰胺(PAM)+MgSO4,COD去除率为32.5%,研究对处理后废水的可生化性没有考察。还有学者[3]。干法腈纶废水水质复杂,可生化性很差,迄将混凝结合先今没有经济可行的处理技术。本文分析、论述了干法腈纶废水处理技术近年来的研究进展,并提出相应的建议。进的“过电位三维电解技术”和“美境高效复合微生物菌种”,组成“混凝-过电位三维电解-厌氧-好氧”工艺处理干法腈纶废水,结果表明:COD从1585mg/L降到95mg/L,NH3-N(氨氮)从65mg/L降到2m

4、g/L,处理后废水的可生化性提高到0.4。但是该组合工艺仅是实验室研究。除了采用PFS、PAM等药剂去除悬浮物,还有利用石灰的混凝作用和膨润土的吸附能力处理腈纶废水的研究[4]1干法腈纶废水物化处理研究干法腈纶工艺是把丙烯腈、丙烯酸甲酯、苯乙烯磺酸钠三种单体在酸性水溶液中(pH值=2.5~3.0),在含微量铁的催化剂、活化剂、二氧化硫存在下,用脱盐水、以过硫酸钾-亚硫酸氢钠氧化还原体系为引发剂的连续水相沉淀聚合反应。由于工艺本身的不连续性,导致废水水质复杂。国内学者已将混凝、臭氧、芬顿(Fenton)等处理技术试用于干法腈纶废水处理。收稿日期:2010-

5、08-24修回日期:2010-08-30,结果表明:1%~5%的生石灰和膨润土共同处理后,COD的最高去除率为34%,同样没有考察该方法对于后续生化处理的影响。1.2臭氧氧化也有研究者对比了臭氧(O)3、臭氧-活性炭、臭氧-二氧化锰3种方法的氧化效果[5],结果表明:基金项目:国家自然科学基金项目(项目批准号20876175)。作者简介:杨双春(1977~),女,讲师,博士研究生,研究方向为环境化工。臭氧-二氧化锰对废水中有机物的去除率最高,处理20min后,COD去除了40%。试验数据表明臭氧氧化对提高废水的可生化性无效。国外的研究合成纤维SFC201

6、0No.107专题综述ComprehensiveReview结果也表明,虽然臭氧的氧化能力比氯强,但其对含CN-的复杂化合物没有效果;而且催化臭氧化产生羟基自由基或其他强化臭氧化的方法虽然可以提高对废水的处理效果,但臭氧氧化很难使污染物完全矿化,对CN-来说只是将其氧化成中间产物CNO-。1.3芬顿(Fenton)试剂氧化法Fenton试剂氧化实质是过氧化氢在二价铁离子的催化下生成具有极高氧化电位的羟基自由基。已有报道称,传统废水处理技术无法去除的有机物也能被Fenton试剂氧化而有效去除[6,7](如退浆废水和纺织废水)。2006年,徐志兵、孔学军等人

7、用强化Fenton试剂氧化法处理腈纶废水,结果表明:超声波+Fenton试剂能将COD值为1432mg/L的原水处理到COD为400mg/L,而且CN-也有较大幅度的降低。但是该方法处理成本太高,1t废水需要30L过氧化氢[8][目前工业上普遍采用蒽醌(an-thraquinone)生产过氧化氢,成本较高],且超声波水处理技术不成熟,因此该方法处理腈纶废水仅仅具有研究价值。还有一些Fenton试剂法复合其他技术的研究处于实验室研究阶段[9,10]。如采用Fen-ton复合微电解-UV(紫外)催化氧化处理干法腈纶废水[11],处理后出水的COD≤500mg

8、/L。国外的研究也表明,单一采用Fenton试剂氧化法处理CN-,效果很低。M.

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