取向聚烯烃在单轴拉伸下的结构演变同步辐射小角x射线散射研究

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1、中国科学院研究生院博士学位论文取向聚烯烃在单轴拉伸下的结构演变¾同步辐射小角X射线散射研究中文摘要典型的结晶聚合物在受到单轴拉伸时，其应力-应变曲线都会经历弹性变形、应变软化、应变硬化以及断裂的四个阶段，在这些过程中，聚合物内部经历了非常复杂的变化：从球晶结构转变成纤维结构最后至分子链解取向和断裂。尽管已经有很多的实验研究结晶聚合物的形变过程，但是对其中的形变机理仍然存在很多争论。本论文的主要思路就是采用取向态的聚合物这一简单的结构来模拟聚合物微观结构在受到外力作用时，在各个阶段的所经历的形貌演变，并基于这些实验数据提出结晶聚合物的形变机理。本文的主要内容包括：1、选取了预取

2、向的聚丙烯将其在三个不同的方向下拉伸，分别是拉伸方向平行于、垂直于片晶组的法线方向以及与片晶组的法线方向成45°角，以模拟处于外力场中球晶内具有代表性的三组片晶的形变情况，希望对球晶结构转变成纤维结构这一塑性形变机理提供进一步的理解。三个实验分别表现出了三种不同的样品内部结构演变过程，综合所有的结果我们可以得出结晶聚合物发生屈服是片晶的塑性形变能力与非晶区弹性形变能力相互作用的结果。2、观察冷拉取向的聚乙烯样品在单轴拉伸下的形貌演变。这个过程相当于结晶聚合物成纤后的继续拉伸至断裂的过程。这一实验同时用于模拟研究聚乙烯塑料管材中的慢速裂纹扩展问题。因为聚乙烯裂纹前端是银纹结构即

3、由高度取向的纤维连接裂纹的表面。裂纹的扩展是伴随着银纹中的纤维断裂的过程。实验数据表明了取向聚乙烯内部是由纤维组成的，纤维内部包含着几束由取向的片晶组构成的微纤。在拉伸的过程中由片晶组长周期的增加，微纤的滑移，纤维的滑移协同运动完成了外部的宏观形变。3、聚合物在生产加工过程中，样品会不可避免地受到剪切流动的作用。而受到剪切作用后的，聚合物分子大分子链或链段、微晶必然要表现出不同程度的取向，最终对聚合物材料力学性能会产生很重要的影响。因此研究剪切场下聚合物晶体结构的演化对于了解聚合物材料的加工和使用性能是非常重要的。等规聚丙烯在剪切过程中会出现新的晶型b晶，我们发现虽然在剪切条

4、件下生成的b晶的片晶比聚丙烯中正常的a晶要厚，但是实际上却表现出了比a晶更好的流动行为。b晶的稳定性要比a晶的差，具有较低的熔点。因此我们认为片晶的塑性形变的能力除了与片晶厚度相关也与晶体的平衡熔点有关。综上所述，我们利用同步辐射小角X射线散射手段对取向聚烯烃在单轴拉伸下的行为进行了广泛和深入的研究，发现了一些新现象，发展了文献中原有的理论，得到了单轴拉伸下取向聚乙烯和聚丙烯的形变机理。关键词：取向态、聚乙烯、聚丙烯、形变、SAXSStructuralEvolutionofTensile-DeformedOriented-Polyolefin¾SynchrotronSmall

5、AngleX-rayScatteringStudyYujingTANG(MajorinPolymerChemistryandPhysics)DirectedbyProf.YongfengMenandProf.LijiaAnAbstractDeformationsofapolymericsolidalwaysinclude,inadditiontothereversiblepart,anirreversibleflow.Usuallythisplasticflowsetsinalreadyatsmalldeformationwhenasampleisstretchedandbe

6、comesmuchintensifiedwhentheyieldpointisreached.Uponfurtherdrawingastrainsofteningisoftenfollowedbyastrainhardening,whichstabilizesthesampleagain.Ifthestressappliedtoapolymericsolidisthenfurtherenhanced,thepointofbreakisfinallyreached.Duringthesedeformationstages,therearemanycomplicatedchang

7、esinsidethepolymer-fromisotropicstatetohighorientedfiber,evenfinallytheoccurrencesofdisentanglementandbreakageofmolecularchains.Althoughawealthofworkstudiedthedeformationmechanismofpolymers,therearestillmanydetailsunderdiscussion.Inthisthesis,ouraimwasto