量子化学试题及答案

《量子化学试题及答案》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、1、解：6-31G*=6-31G(d)6：代表每个内层轨道由六个高斯型基函数拟合而成；价层轨道劈裂成两个Salter型基函数，内层轨道不发生劈裂，其中一个Salter型基函数由一个Gauss型基函数拟合而成，另一个Salter型基函数由一个Gauss型基函数拟合而成；d：表示要对出氢以外的原子都要加d轨道Salter型基函数：2*4+（1+2+2*3+6）*2=38Gauss型基函数：4*4+（6+4+4*3+1*6）*2=722、解：第一种方法：CH,1,1.08290068H,1,1.08290

2、068,2,109.47122063H,1,1.08290068,2,109.47122063,3,120.0,0H,1,1.08290068,2,109.47122063,3,-120.0,0第二种方法：CH1B1H1B22A1H1B32A23D10H1B42A33D20B11.08290068B21.08290068B31.08290068B41.08290068A1109.47122063A2109.47122063A3109.47122063D1120.00000000D2-120.0000

3、00003、解：在分子势能面上有五类极值点，分别如下：整体极小点、局部极小点、整体极大点、局部极大点及鞍点。整体极小点：整个势能面上的最低点，代表了能量最低也就是最稳定的结构；局部极小点：势能面某个区域内的最低点，代表了局部区域内能量最低的点；整体极大点：整个势能面上的最高点，代表了能量最高的点；局部极大点：势能面某个区域内的最高点，代表了局部区域内的能量最高的点；鞍点：在一个方向上是极小点，其他方向上都是极大点，代表了体系的过渡态。判断某一极值点是否为过度态：首先，是否有且只有一个虚频（数值为负值

4、，足够大，一般上百）；其次，看虚频的震动模式是不是朝着反应物和产物的方向震动；再次，进行IRC计算，看看是不是总想了反应物和产物。4、解：过渡态的空间结构：构型参数如下：∠3H1C2H∠4N1C2H∠5O4N1C∠6H4N1C键角121.77828153114.69459268121.2095823266.072831612H1C3H1C4N1C5O4N6H4N健长1.084440321.092257861.368510801.239823581.23322755∠4N1C2H3H∠5O4N1C2H

5、∠6H4N1C5O二面角-161.54515102167.06005219167.06005219虚频的振动模式：虚频：-1736.65对应的能量为132.8071eV.分析：通过观察虚频的振动模式我们知道了1主要是6号H原子的振动，而且能量A最高，所以对应的为最不稳定的构型。Frequencies---1736.6459Red.masses--1.1615Frcconsts--2.0639IRInten--132.8071AtomANXYZ160.01-0.040.05210.030.03-0.1

6、3310.00-0.030.13470.06-0.02-0.0758-0.010.010.0161-0.720.590.30反应能量变化曲线图：5、解：单重激发体系总能量：HF=-547.1532027Hartree三重激发体系总能量：HF=-547.0476387Hartree三重激发和单重激发各占50%时体系的总能量：HF=-547.1566086Hartree各占50%的能量最底；ExcitedStateMultiplicitySymmetryTransitionExcitationEnerg

7、y（ev）1TripletB116->172.66782TripletB215->173.38023SingletB116->174.19274TripletA214->174.69975SingletA214->175.28286SingletB214->1815->1716->196.7718TotalEnergy,E(CIS)=-547.055631777Hartree6、解：ET：动能项，是指电子运动产生的能量；EV：势能项，包括电子与核之间的吸引能以及核与核之间的排斥能；EJ：电子与电子之

8、间的库伦排斥能项，也称为电子密度之间的库伦自相互作用；EXC：指交换和相关能项，包括电子与电子之间相互作用的其他部分。7、解：HCl：SumofelectronicandthermalEnthalpies=-460.182106HartreeNH3：SumofelectronicandthermalEnthalpies=-56.315120HartreeNH4Cl：SumofelectronicandthermalEnthalpies=-516.513413Hartr