无机化学酸碱溶液

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1、酸碱溶液1．已知在水溶液中，Cu的电位图为，而在乙腈非水介质中却为，解释这种差别。解答：在非水介质乙腈中，离子与溶剂间的静电作用比在水中时要弱得多，因而Cu2+溶剂化所放出的能量不足以补偿Cu+的电离所耗能量，以致Cu+可以稳定存在，不发生歧化。2.排列下列离子水解程度的大小顺序。Ce4+，Lu3+，Eu2+，La3+解答：Ce4+>Lu3+>La3+>Eu2+3.(CH3)2N—PF2有两个碱性原子P和N，与BH3和BF3形成配合物时与BH3相结合的原子是，与BF3相结合的原子是。解答：P，N4.按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱排序为。HS-，F-，I-，解答：I-

2、HS-<5.在下述各组化合物中，最强的Lewis酸是：(1)BF3，BCl3，BBr3；(2)BeCl2，BCl3解答：(1)BBr3；(2)BCl36.解释酸性变化规律HOI

3、液中的反应；(2)BCl3与过量NaCl在酸性水溶液中的反应。解答：(1)BF3是硬Lewis酸，对F-(硬的中强碱)具有较高的亲和力。反应形成配合物：BF3(g)+F-(aq)[BF4]-(aq)过量的F-和酸是为了防止pH过高的条件下形成水解产物如[BF3OH]-。(2)与水解倾向较弱的B—F键不同，其他B—X键极易水解。可以预料BCl3将发生水解而不是与Cl-配位。BCl3(g)+3H2O(l)B(OH)3(aq)+3HCl(aq)9.比较HCF3与HCH2NO2的酸性强弱，叙述理由。解答：HCF3酸性较弱。按照诱导效应似应是前者的酸性强，因为3个电负性很大的F使C原子上

4、带很高的正电荷。然而HCF3失去质子形成的基团C上的负电荷离域化程度并不高，而在HCH2NO2失去质子形成的基团C上的负电荷可以向NO2基团的p*轨道离域而稳定。所以后者的酸性较强。10.(1)通入H2S时，Ni2+(aq)和Mn2+(aq)哪一个更易形成硫化物？(2)用第4周期离子酸的软硬变化趋势对你的答案作解释。(3)写出反应的平衡方程式。解答：(1)Ni2+；(2)d区同一周期氧化数相同的金属离子自左向右越来越软；(3)Ni2++H2SNiS¯+2H+11.Al2S3受潮时发出一种腐败气味，写出该反应的平衡化学方程式并用软硬酸碱理论讨论之。解答：Al2S3+3H2OAl2

5、O3+3H2SAl3+是硬酸，碱O2-的硬度大于S2-的硬度。12.Ni和Cu的常见矿是硫化物矿，而Al和Ga则分别以氧化物和碳酸盐形式存在。原因是。解答：O2-和都是硬碱而S2-是软碱，Ni2+和Cu2+是比Al3+和Ga3+软的酸。符合硬亲硬、软亲软的规则。13.将化合物H2O、H2S和H2Se按下述性质排序：酸性增大的顺序，解答：(1)H2O

6、4)(CH3)2SAlCl3与GaBr3(酸性水溶液)解答：(1)与Ga(III)相比，Al(III)是更强、更硬的Lewis酸，因而可望发生下述反应：AlCl3+(C2H5)3NGaCl3(C2H5)3NAlCl3+GaCl3(2)不反应。GaF3的晶格焓甚高，因而不是强Lewis酸。(3)Tl(I)是软酸，在I-与Cl-之间更倾向于选择较软的I-：TlCl(s)+NaI(aq)TlI(s)+NaCl(aq)Tl(I)卤化物像银的卤化物一样，在水中难溶，因而上述反应可能进行得很慢。(4)Me2SAlCl3+GaBr3Me2SGaBr3+AlCl3Ga-S为软软结合。15.液氨

7、的酸碱化学往往相似于水溶液中的酸碱化学。假定这种情况正确，试写出固体Zn(NH2)2与下列两种物质起反应的化学方程式：(1)液氨中的；(2)液氨中的KNH2。解答：(1)Zn(NH2)2+2(2)Zn(NH2)2+2KNH2+2K+16.下述酸的酸度变化趋势的原因是。[Fe(OH2)6]2+<[Fe(OH2)6]3+<[Al(OH2)6]3+解答：由于Fe2+半径较大而电荷较低，其配合物是最弱的酸；电荷增至+3时酸的强度随之增加；Al3+配合物的酸度最大可由Al3+的半径小作解释。17.按照