吡啶基,,三甲苯基卟啉及其类似物的合成与表征的论文

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1、5吡啶基10,15,20三甲苯基卟啉及其类似物的合成与表征的论文作者：谢华松，韦新煜，梁宝霞，杨宝花，孙冬冬，梅文杰【摘要】目的与方法以吡咯、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛和醛基吡啶为原料，制备3个不对称卟啉化合物：5(3′吡啶基)10,15,20三甲苯基卟啉(1)，5(3′吡啶基)10,15,20三甲氧苯基卟啉(2)，5(4′吡啶基)10,15,20三甲氧苯基卟啉(3)。采用元素分析、电喷雾质谱、核磁共振以及电子吸收光谱和荧光发射光谱对目标化合物进行表征。结果与结论目标化合

2、物1、2、3的电喷雾质谱(esims)分别在658.7、706.5和706.5出现一个归属于［m+h］+的分子离子峰，实验结果与理论计算基本一致；目标化合物1、2、3的电子吸收光谱分别在419、422和422nm出现一个归属于卟啉环的特征soret吸收，在450～700nm之间出现归属于卟啉环的特征q带吸收。【关键词】卟啉化合物；合成；结构表征　　abstract:objectivethreeasymmetryporphyrincompounds,5(3′pyridine)10,15,20

3、trimethylphenylporphyrin(1)，5(3′pyridine)10,15,20trimethoxylphenylporphyrin(2)，5(4′pyridine)10,15,20trimethoxylphenylporphyrin(3),weresynthesizedbyusingpyrrole,ptolualdehyde,panisaldehydeandpyridinecarboxyaldeheydeasmaterials.thetargetcompo

4、undswerecharacterizedbyelementaryanalysis,1hnmrandesims,aswellaselectronicspectraandemissionspectra.theesimsspectraof1,2and3hadaionicpeakcontributedto［m+h］+at658.7,706.5and706.5,respectively.theelectronicspectraof1,2and3hadthecharacterizedabsorptiona

5、t419，422and422nm,respectively.　　keywords:porphyrin;preparation;structurecharacterization　　卟啉是一类重要的生物配体，与生物体的新陈代谢息息相关，在光敏元件，仿生催化以及肿瘤的诊断和治疗等方面具有非常广泛的应用。由于水溶性卟啉具有强疏水性，并且具有在肿瘤组织中发生选择性潴留的特性，因此用卟啉作为金属配合物，特别是钌配合物载体修饰钌配合物作为肿瘤光动力治疗光敏剂的研究正受到国内外研究者越来越广泛的关注［1-6］。　

6、　　　近年来，笔者尝试使用不对称的5吡啶基10,15,20　　2.2核磁共振卟啉化合物的1hnmr的化学位移及其归属见表1。表1卟啉化合物1，2，3的1hnmr化学位移及其归属（略）从表1中卟啉的1hnmr谱可以看出,分子中有2组对称峰，分别是：h2、h8与h3、h7；ha、ha′与hb、hb′。　　从结构可以判断吡咯环上的8个h处在不相同的化学环境,有偶合裂分，谱图有3组化学等价而磁不等价的h,所以吡咯环上表现为3组峰。由于吡啶基的吸电子诱导效应和共轭效应一致，通过电子效应使卟吩环上电

7、子密度降低，使h12、h13、h17、h184个h和h2、h82个h向低场移动，同时它们还处在苯环的去屏蔽区。由于苯环与卟吩不在同一平面,h3、h72个h处在苯环的屏蔽区,向高场移动。h12、h13、h17、h184个h既是化学等价,也是磁等价，应以单峰出现，但由于立体因素，与吡啶环上的h相互影响，表现为多重峰。h2、h82个h及h3、h72个h是化学等价，但是磁不等价，存在偶合，以双峰出现,偶合常数相等。　　化合物的苯环上有2种类型的h:ha,ha′;hb,hb′;受到邻位h的偶合，所有的h呈现二

8、重峰。苯环上的邻位质子或间位质子均是化学等价而不是磁等价。　　3吡啶基上的4个h化学不等价。其中e(h)由于受吡咯环和吡啶n的共同作用，出现在低场，是化合物所有h中化学位移最大的。f(h)紧邻吡啶n，受其作用，向低场移动。g(h)在吡啶环上所有h中处于中间位置，表现出吡啶βh的性质，但由于受吡咯环影响，向低场移动。h(h)挨着吡咯环，受其影响较大。由于卟啉不是平面分子，受空间立体因素影响，吡咯环与吡啶上的h会相互影响，使多个峰出现裂分，表现为多重峰。4吡啶基是对