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《柱前衍生-气相色谱／质谱法测定壬基酚方法研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、柱前衍生-气相色谱／质谱法测定壬基酚方法研究第33卷2005年8月分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告ChineseJournalofAnalyticalChemistry第8期l109一ll12柱前衍生一气相色谱/质谱法测定壬基酚方法研究周益奇马梅王子健(中国科学院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室,北京100085)摘要研究了一种利用壬基酚与N,O一双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(简称BSTFA)柱前衍生气相色谱/质谱法测定污水中壬基酚的分析方法.通过实验确定了最佳的前处理方法,对比衍生和未衍生两种方法,确认该
2、衍生化方法对11种常见壬基酚同分异构体具有更好的分离度(可将11种常见壬基酚同分异构体完全分离),更高的灵敏度.方法检出限为0.55ng/L(以4-N—nonylphenol为标准,信噪比为3时的信号对应4-N—NP的浓度).本方法能延长分离柱的使用寿命,是一个高重现性和高精密度测定壬基酚的方法.关键词壬基酚,气相色谱/质谱,衍生化1引言壬基酚(NP)是非离子表面活性剂聚氧乙烯醚(NPnEO,凡为聚合度)的生物代谢产物,是一种化学性质非常稳定的物质,广泛存在于各种环境介质中¨.壬基酚具有很强的内分泌干扰作用,致癌,致畸,致突
3、变等.有研究者发现一些鱼类的生殖器官始终不能发育成熟,雌雄同体率增大,雄性退化,种群退化.壬基酚的母体化合物NPnEO被广泛应用于清洁剂,食品防腐剂及家庭和工业用聚合材料.我国作为一个NPnEO的消费大国,每年的消费量超过了5万吨,70%用于合成洗涤剂.其中大部分流入水体.因此,监测水体中壬基酚污染情况非常必要.目前检测壬基酚的方法有液相色谱法J,液/质联用m及气/质联用¨卜"等.液相色谱法有较高的灵敏度,但是不能将十多种同分异构体分开;气/质联用能将各种同分异构体很好的分离,但存在灵敏度低,柱寿命短等不足¨.通过对烷基酚毒
4、性的深入研究,发现对于相同碳原子数的烷基酚,其支链化程度越高,作用活性越低.所以对壬基酚的同分异构体分别定量的高分离度,高灵敏度方法的开发显得尤为迫切.通过研究各种影响壬基酚回收率的因素,确定了用HLB固相萃取柱处理样品的最佳条件.对比衍生和未衍生两种方法,发现无论是分离度,灵敏度还是色谱柱使用寿命,柱前衍生气相色谱/质谱法均明显优于未衍生的气相色谱/质谱法.2实验部分2.1实验仪器与试剂气相色谱6890串联质谱检测器5973(美国Agilent公司),色谱柱HP一5MS(60I13.×0.25mm,0.25txm,美国Ag
5、ilent公司).4一壬基酚同分异构体混标(纯度99%,ACROS);4一凡一壬基酚分析标准(纯度98.4%,SIGMAAldrich);N,O一双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺,简称BSTFA(FLUKA);丙酮,HPLC级(TEDIA);甲醇,HPLC级(Fisher公司);正己烷,二氯甲烷(残留农药分析纯,Fisher公司);HC1,分析纯(北京化工厂);氧化铝,中性(0.098～0.38mm粒径);无水硫酸钠(Na2SO),分析纯,在400~C加热2h(北京刘李店化工厂);超纯水(18.0MQ?cm);HLB固相萃取柱(
6、6CC,500mg,Waters公司).2.2样品预处理取lL超纯水,用NaC1调节盐度,HC1调节pH.加入4.0mg/L4一凡一壬基酚100txL摇匀.HLB固相萃取柱使用前依次用甲醇,二氯甲烷和去离子水各5mL活化(加液后保持5min,开真空泵抽取液体).然后按10mL/min的速度过水样,再用氮气将固相萃取柱吹干,加洗脱液10mL保持5rain后洗脱,过Nas0填充柱除水.用微弱氮气流吹干,加入N,O一双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺100txL,用正2004-07-06收稿;2005-02—12接受本文系围家863高科
7、技项目(No.2002AA601120)和国家自然科学基金项目(No.50378089)lllO分析化学第33卷己烷定容1mL反应2h备分析用.2.3色谱条件进样口温度:280~C,检测器温度:280~C;电子能量:70eV;电子倍增器电压:1529V;恒流:1mL/min,进样量:1L,溶剂延迟:6rain;升温程序:l00一25~C/rainl80℃(15min)300℃(5min).3结果与讨论3.1影响4-n-壬基酚回收率三因素正交实验由正交实验结果可看出,洗脱剂的峰面积极差最大(493912),其次是盐度,峰面积极
8、差(222918),pH的峰面积极差最小(161034).所以在pH值,盐度,洗脱剂三因素中,影响4-n一壬基酚回收率的主要因素是洗脱剂,其次是盐度,再次是pH值.表1pH值,盐度和洗脱剂三因素正交实验Table1InfluenceofpH,salinityandeluentA.加浓盐酸量
