定性预定定量分析

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1、第六节定性与定量分析方法一、定性分析方法色谱定性分析是鉴定样品中各组分是何种化合物。用气相色谱法通常只能鉴定范围已知的未知物，对范围未知的混合物单纯用气相色谱法定性则很困难。常需与化学分析或其它仪器分析方法配合。1.利用保留值定性(1)已知物对照法：根据同一种物质在同一根色谱柱上和相同的操作条件下保留值相同的原理进行定性。将适量的已知对照物质加入样品中，混匀，进样。对比加入前后的色谱图，若加入后某色谱峰相对增高，则该色谱组分与对照物质可能为同一物质。由于所用的色谱柱不一定适合于对照物质与待定性组分的分离，即使为两种物质，也可能

2、产生色谱峰叠加现象。为此，需再选一根与上述色谱柱极性差别较大的色谱柱，再进行实验。若在两根柱上该色谱峰都产生叠加现象，一般可认定二者是同一物质。已知物对照法，对于已知组分的复方药物和工厂的定型产品分析尤为实用。(2)利用相对保留值定性：测定各组分的相对保留值ris，与色谱手册数据对比进行定性。相对保留值是待定性组分(i)与参考物质(s)的调整保留值之比，即：(2·25)由于分配系数只决定于组分的性质、柱温与固定液的性质，因而ris与固定液的用量、柱长、载气流速及柱填充情况等无关。故气相色谱手册及文献都登载相对保留值。利用此法时

3、，先查手册，根据手册规定的实验条件及参考物质进行实验。相对保留值定性法适用于没有待定性组分的纯物质的情况，也可与己知物对照法相结合，先用此法缩小范围，再用己知物进行对照。2.利用两谱联用定性气相色谱的分离效率很高，但仅用色谱数据定性却很困难。而红外吸收光谱、质谱及核磁共振谱等是鉴定未知物的有力工具，但却要求所分析的样品成分尽可能单一。因此，把气相色谱仪作为分离手段，把质谱仪、红外分光光度计等充当检测器，两者取长补短，这种方法称为色谱-光谱联用，简称两谱联用。联用方式有两种，一种是联合制成一件完整的仪器称为联用仪(在线联用)。另

4、外一种是收集某气相色谱分离后的各纯组分，而后用光谱仪器测定它们的光谱，进行定性，称为两谱联用法，这属于非在线联用。目前比较成熟的在线联用仪有：16(l)气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)：由于质谱的灵敏度高(需样量仅10-11～10-8g)、扫描时间快(0～1000质量数，扫描时间可短于1s)，并能准确测定未知物的分子量，给出许多结构信息。因此，气相色谱-质谱联用是目前最成功的联用仪器。它在获得色谱图的同时，可得到对应于每个色谱峰的质谱图。根据质谱对每个色谱组分进行定性。(2)气相色谱-红外光谱联用：傅里叶变换红外分光光度计(

5、FTIR)扫描速度快(全波数扫描0.l至几秒)，灵敏度高(信号可累加)，而且红外吸收光谱的特征性强，因此气相色谱-傅里叶变换红外联用仪(GC-FTIR)也是一种很好的联用仪器，能对组分进行定性鉴定。但其灵敏度与图谱自动检索还不如GC-MS。二、定量分析方法气相色谱定量分析具有快速、灵敏、简便、准确度高、精密度好等特点。定量分析的依据是在实验条件恒定时峰面积与组分的量成正比，即。因此，必须准确测量峰面积和比例常数(称为校正因子)。在各种操作条件(色谱柱、温度、流速等)不变时，在一定进样范围内，色谱峰的半峰宽与进样量无关。因此正常

6、峰也可用峰高代替峰面积求含量。(一)峰面积的计算峰面积测量的准确度直接影响定量结果，不同峰形的色谱峰必须采用不同的测量方法，才能得到较准确的结果。1.峰高乘半峰宽法根据流出曲线方程式已推导出正常色谱峰面积计算式，即：(2.26)用读数显微镜测量半峰宽，其测量误差可控制在1%以下。2.峰高乘平均峰宽法对于不对称峰，用平均峰宽代替半峰宽，计算结果较准确。平均峰宽即峰高0.15倍处的峰宽(W0.15)和0.85倍处的峰宽(W0.85)的平均值。(2.27)3.自动求积法目前的气相色谱仪都带有数据处理机或色谱工作站，能自动打印或显示出

7、峰面积，一般为μV·s及峰高。这类仪器测量的准确度高(RSD为0.2%～1%)，线性范围宽(>106)，操作简便，而且可根据峰形确定切割方式与基线处理方法。(二)定量校正因子色谱定量分析的依据是被测组分量与检测器的响应信号(峰面积或峰高)成正比。但是同一种物质在不同类型检测器上往往有不同的响应灵敏度；同样，不同物质在同一检测器上的响应灵敏度也往往不同，即相同量的不同物质产生不同值的峰面积或峰高。这样，16各组分峰面积或峰高的相对百分数并不等于样品中各组分的百分含量。因此引入定量校正因子，校正后的峰面积或峰高可以定量地代表物质的

8、量。l.定量校正因子的定义定量校正因子分为绝对定量校正因子和相对定量校正因子。由上述峰面积与物质量之间的关系可知：(2.28)称为绝对定量校正因子，即单位峰面积所代表的物质量。这是以峰面积表示的定量校正因子，也可以用峰高来表示定量校正因子。绝对定量校正因子的值随色谱实验条件而