脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能

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1、脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能第27卷,第4期2007年4月光谱学与光谱分析SpectroscopyandSpectralAnalysisVo1.27,No.4,pp773—776April,20

2、07脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成,表征及荧光性能张良,徐庆锋,路建美孙,姚社春1.苏州大学化学化工学院,江苏省有机化学重点实验室,江苏苏州2150062.江苏工业学院,江苏常州213016摘要报道了四甲酰氯酞菁铜的合成及其与反应得到正丁醇,正戊醇,正己醇,正辛醇,正十二醇5个含脂肪链取代基的酞菁铜衍生物.分别用红外光谱,紫外一可见光谱,元素分析,核磁共振氢谱等方法对这些衍生物进行了结构和取代度的表征,并研究了该系列酞菁铜衍生物在有机溶剂中的溶解性及荧光性能与浓度,取代基的关系.研究结果表明在一般有机溶剂中这些酞菁铜衍生物的溶解性显着提高,荧光强度不随浓度的变化而线性变化,长链要高于短链取

3、代酞菁铜衍生物的荧光强度.关键词酞菁铜配合物;溶解性;荧光中图分类号:0627.1文献标识码:A文章编号:1000—0593(2007)04—0773—04引言酞菁铜是Diesbach于1927年偶然发现的_1J,由于具有独特的光,电,热及催化性质,使得酞菁铜已经或将在很多领域中得到广泛应用【3].酞菁铜化合物是一类独特的二维一共轭大环体系物质,具有很好的热稳定性和化学稳定性.还在荧光性能Ⅲ和非线性光学_5]方面有着突出的性能.但由于酞菁分子较大的共轭体系,以及分子间较强的缔合作用,使其在有机溶剂中的溶解性降低,因而如何通过分子设计提高酞菁配合物的溶解性,是目前研究的一个热点.在酞菁的苯环上

4、可引入烷氧基【6],磺酸基_8],苯氧基【9_,烷酰胺基[等基团以增大酞菁铜化合物在常见有机溶剂中的溶解性,从而通过对外围取代基的化学裁剪,可得到不同性能的化合物以改善其溶解性差的缺点_1,并影晌其荧光性能.本文合成了几种脂肪醇甲酸酯酞菁铜,改善了溶解性,并对其荧光性能进行了研究.1实验部分1.1主要仪器和试剂红外谱图使用美国NicoletMagNa—IR550型傅里叶红外光谱仪(采用KBr压片法)测定.紫外一可见吸收光谱用日本岛津UV-240型分光光度仪测定.C,H,N元素含量分析使用Italian1106型元素分析仪测定.核磁共振谱使用INOVA400MHzNMR仪,TMS为内标物.荧光

5、性能的测试使用HITACHIF一2500型荧光仪,激发狭峰和发射狭峰均为1OrnlTl.氯化亚铜,正丁醇,正戊醇,正己醇,正辛醇,正十二醇(上海医药化学试剂有限公司,分析纯),尿素,硝基苯,无水硫酸钠,氯化胺,乙醇,氢氧化钠,丙酮,氯仿,盐酸,氯化亚砜,二氯甲烷,石油醚,四氢呋喃,甲醇等主要辅助试剂均为分析纯.偏苯三酸酐(含量98%)为EMK公司产品,钼酸胺为自制.1.2甲酰胺基酞菁铜的制备将4.1g偏苯三酸酐,7.8g尿素研细混匀,放入3OmL硝基苯中,在搅拌中加热到13O～140℃保温1h,再在0.5h内缓慢的加热到16O～170℃,并加入事先研好的氯化亚铜1.29g,无水硫酸钠2.7g

6、,氯化铵0.7g,钼酸铵0.15g混合固体,在160~170℃的温度下保温0.5～1h,再在0.5h内缓慢加热到190~200℃并补加5g尿素,保持此温度反应3～4h,冷却后抽滤,加入3O～5Om1的乙醇洗涤3次,直至无刺激气味为至,得到粗产物.放入200mL的1mol?L的氢氧化钠溶液中室温搅拌0.5h后,抽滤,烘干得到产物.将产物回流萃取,先用水回流萃取2d至萃取液无颜色,再用乙醇,丙酮及氯仿各回流萃取2d左右至萃取液无颜色,烘干后得到比较纯的甲酰胺酞菁铜.1.3四羧甲基酞菁铜的制备将制得的甲酰胺酞菁铜加入4mol?L的NaOH溶液收稿日期:2005—10—06.修订日期:2006—01

7、—08基金项目:国家自然科学基金项目(20476066,20571054)和江苏省自然科学基金项目(BK2005031)资助作者简介:张良,1977年生,苏州大学化学化工学院在读研究生*通讯联系人e-mail:lu)m@suda.edu.cn774光谱学与光谱分析第27卷中,在9O℃加热14h,得墨绿色溶液,用水大量稀释后用1mol?L的盐酸中和至pHi2,室温放置1d,抽滤,滤饼用水悬浮洗涤5～6次,洗至p