邻菲哕啉钌(ⅱ)配合物的结构及电致发光性能的研究

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1、邻菲哕啉钌(Ⅱ)配合物的结构及电致发光性能的研究第21卷第4期2005年8月分子科学J0URNAL0FM0LECULARSCIENCEVo1.21No.4August2005[文章编号]1ooo一9035(2005)04—0012—06邻菲哕啉钌(II)配合物的结构及电致发光性能的研究孙迎辉,叶开其,张萍,王悦(吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室,吉林长春130012)[摘要]合成了三一(1,1O一邻菲哆啉)钌发光配合物Ru(phen).(PFs)2(phen=1,10一邻菲哆啉),得到了其单晶结构.单晶结构分析结果表明,Ru(phen).(PF):具有层状结构特

2、征,阳离子[-Ru(phen).]+和阴离子PF分别构成了正电荷层和负电荷层,正,负电荷层交替排列形成了晶体结构.分别以Ru(phen).C12和Ru(phen).(PF)2制备了单层结构的电化学发光器件(LECs),器件结构为[ITO/Ru(II)一配合物(100nm)/Al(200nm)].结果显示:以Ru(phen).(PF):为发光层的器件显示的最高效率和亮度分别为0.24cd/A和1829cd/m,而以Ru(phen).Clz为发光层的器件显示的最高效率和亮度分别为0.18cd/A和350cd/m2,表明Ru(phen)3(PF6)2比Ru(phen)3C12

3、具有更优异的电致发光性能.[关键词]钌(II);层状结构;电化学发光器件[中图分类号]O624[学科代码]150?20[文献标识码]A0引言由于有机电致发光器件具有高效率,高亮度,易实现大面积平面显示等特点,在平面显示方面的应用越来越引人关注[1].电致磷光材料的应用使电致发光器件的量子效率大幅度地提高口].目前已经有了很多高效率的磷光材料应用于电致发光器件[4].其中过渡金属钌与多吡啶或邻菲I罗啉构成的配合物是一类典型的金属到配体电荷转移(MLCT)磷光材料,其具有较高的发光效率和连续可逆的氧化还原性质,具有成为高性能电致发光材料的潜质[7].虽然关于联吡啶钌配合物电

4、致发光的报道比较多[9,但是关于这类材料的固体结构,分子堆积状态和性能关系的系统研究还未见报道,另外关于钌与邻菲哕啉配合物电致发光的报道也很少[1.本文报道了Ru(phen).(PF):的单晶结构和电致发光性能,并对Ru(phen).(PFs)z和Ru(phen).C1z的电致发光性能进行了比较.[收稿日期]2005—04—02[基金项目]国家自然科学基金资助项目(50225313),国家重点基础研究发展计划资助项目(Z00ZCB613401)[作者筒介]王悦(1962一),男,博士,教授,博士生导师,主要从事发光材料的研究.第4期孙迎辉等:邻菲哆啉钌(Ⅱ)配合物的结构

5、及电致发光性能的研究131实验部分1.1样品合成Ru(phen)3C12:在100mL烧瓶中依次加入113mg(0.50mmo1)RuC13?H20(Aldich公司),270mg(1.51mmo1)1,10菲哕啉和40mL二甲基甲酰胺(DMF),氮气保护下加热回流11h,待溶液呈紫红色微带透明时停止加热,之后对溶液进行减压蒸馏除净溶剂,残留物用10mL乙醇萃取,萃取液过滤后加入20mL四氢呋喃,有橙红色Ru(phen).C12沉淀生成.元素分析(质量分数/)计算值:C60.42;H3.80;N11.74;实验值:C60.80;H3.95;N12.01.Ru(phen)

6、3(PF6)2:将100mg的Ru(Phen)3C12溶于20mL乙醇中,加入100mg六氟磷酸胺(NH.PF),适当搅拌后有红色的Ru(Phen).(PF).沉淀生成,将沉淀滤出后,采用柱层析方法进行提纯,CHC1为流动相,硅胶为固定相.元素分析(质量分数/)计算值:C46.26;H2.91;N8.99;实验值:C46.50;H3.01;N9.02.1.2发光器件制备发光器件在具有铟锡氧化物(IT0)薄层的玻璃衬底上制备.首先在含有洗涤剂的溶液中用超声波清洗IT0玻璃,然后依次用甲苯,丙酮,异丙醇,高纯水洗涤,处理后的IT0玻璃真空烘干.将过滤后的约200L钌配合物的

7、乙腈溶液(40mg/mL)滴到IT0玻璃表面,进行旋涂成膜,转速为3000r/min,匀胶时间为25s.涂膜后的ITO玻璃置于120℃的真空烘箱中干燥2h后冷却到室温,转移到真空镀膜机中蒸镀上Al电极.器件的发光面积为2×3mm,电致发光光谱和亮度一电流一电压性能曲线分别在PR650和KT4o0上测得.配合物的光致发光光谱在岛津RF一5301荧光光谱仪上测试.1.3单晶结构分析将Ru(phen).(PF.):溶于二氯甲烷中,通过乙醚蒸汽向二氯甲烷溶液中扩散得到块状红色晶体,选用尺寸为0.38mm×0.21mm×0.06mm的晶体,在Rig

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