嘧菌酯原药及其杂质的分离和结构分析

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1、嘧菌酯原药及其杂质的高效液相色谱-质谱联用法分析王胜翔1（农业部农药检定所，北京100125）IdentificationofImpuritiesinAzoxystrobinTechnicalMaterialbyHPLC-MSWangShengxiang(InstitutefortheControlofAgrochemicals,MinistryofAgriculture,Beijing100125，China)Abstract：AmethodforseparationandidentificationofAzoxystrobi

2、ntechnicalwasdeveloped.RheAzoxystrobinand3relativeimpuritiesinAzoxystrobintechnicalwereseparatedandidentified.Thechemicalstructureoftheseimpuritieswereconfirmed.Keywords：Azoxystrobin;impurities;HPLC-MS;摘要：采用高效液相色谱-质谱联用法对嘧菌酯原药中的有效成分嘧菌酯及其杂质进行分离分析。得到嘧菌酯及其3种杂质的质谱图，推断出各杂质

3、可能的结构，有利于控制嘧菌酯原药中的杂质。关键词：嘧菌酯；杂质；高效液相色谱-质谱联用1前言嘧菌酯(Azoxystrobin)化学名称为（E）2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。嘧菌酯是先正达公司开发成功的第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯(Strobilurin)类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡

4、萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等[1-2]。是农药界继三唑类杀菌剂后的又一类极具发展潜力和市场活力的新型农药杀菌剂，因此分离和鉴定出嘧菌酯及其杂质的结构十分重要。本文使用高效液相色谱-质谱联用法对嘧菌酯原药中的有效成分嘧菌酯及其杂质进行分离分析和鉴定。2试验部分2.1.试剂和溶液甲醇：色谱纯；水：新蒸二次蒸馏水；甲酸：分析纯；嘧菌酯原药（某公司）。2.2仪器高效液相色谱-质谱联用仪：Agilent6310SeriesIonTrap；Millipore超纯水制备系统；色谱柱：150mm×4.6mm(i.d.)不锈钢柱，内装Zo

5、rbaxEclipseXDBC8、5μm填充物。2.3高效液相色谱-质谱联用仪操作条件流动相：甲醇:0.1％甲酸水溶液＝55:45（V/V）；流量：0.8mL/min；柱温：30℃；离子源：ESI+源；质量数范围：50~700m/z；相对保留时间：杂质A约9.7min，嘧菌酯约13.3min，杂质B约19.5min，杂质C约22.2min。2.4样品分析将嘧菌酯原药配制成约10mg/mL的甲醇溶液，待仪器稳定后，开始进样。3结果与讨论3.1嘧菌酯原药中有效成分结构解析嘧菌酯原药的液相色谱图和质谱总离子流图(ESI+)(图1、2）

6、，嘧菌酯原药的有效成分ESI质谱图（图3）。图1嘧菌酯原药的液相色谱图图2嘧菌酯原药的质谱总离子流图图3嘧菌酯原药有效成分的ESI质谱图从嘧菌酯原药的有效成分ESI质谱图可以看出，m/z426.1为[M+Na]+峰，404.1为[M+H]+峰，+372.1为[M-OCH3]+峰，推断出有效成分的分子量为403，有效成分为嘧菌酯（表1）。表1嘧菌酯原药有效成分谱图解析m/z结构ESI+426[M+Na]+404[M+H]+372[M-OCH3]+3.2嘧菌酯原药中杂质结构解析嘧菌酯原药质谱总离子流图（图2）中保留时间为9.7、19

7、.5、22.2min的杂质组分A、B、C的ESI质谱图（图4、5、6）。通过图中的分子离子峰及原药的合成工艺推断出杂质的可能结构（表2）。图4嘧菌酯原药中杂质A的ESI质谱图图5嘧菌酯原药中杂质B的ESI质谱图图6嘧菌酯原药中杂质C的ESI质谱图表2嘧菌酯原药中杂质谱图解析保留时间（min）典型碎片离子（m/z）分子量分子结构杂质A9.7[M+Na]+=426[M+H]+=404[M-OCH3]+=372403杂质B19.5M+Na]+=440[M+H]+=418417杂质C22.2[M+Na]+=609[M+H]+=58758

8、64结论使用HPLC-MS分析嘧菌酯结构，方法准确可靠。分析判断杂质，易于分析和掌握合成过程中遇到的问题，可以完善生产工艺，提高合成率及产品质量，降低合成成本。参考文献[1]张国生.甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的应用、开发现状及展望[J].农药科学与管理,2003,2