电位分析习题解答

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1、电位分析习题解答班级姓名学号一、填空题1、电池电动势的正负取决于I的方向，在电池图解表示式中有E电池＝E＋－E－。所以在测量某电极的电极电位时,其电池的图解表示式为标准氢电极║待测电极；但一般用作电位测量的电池图解表示式为参比电极∣待测溶液‖指示电极。2、玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h以上，目的是活化电极，使不对称电位趋于稳定；饱和甘汞电极半电池组成是Hg，Hg2Cl2∣KCl（饱和），其使用温度不得超过80℃，这是因为当温度较高时Hg2Cl2＝Hg＋HgCl。3、对于可逆电池反应，当电池反应达到平衡时，电

2、池电动势E0与平衡常数K的关系为：，与自由能关系为－ΔGθ＝nFEθ。4、盐桥的作用是勾通内电路，消除液体接界位。5、在氧化还原反应中，电极电位产生的原因是电子得失或转移，而膜电位的产生是由于溶液和膜界面发生了离子交换和离子扩散。6、在电位分析中常用的参比电极是Hg-Hg2Cl2和Ag-AgCl。7、跨越玻璃膜内外两个溶液之间产生的电位差，称为膜电位。8、最早使用的离子选择性电极是pH玻璃电极。离子选择性电极测定的是离子的活度，而不是离子的浓度。9、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是，在E—V图上的拐点，就是一

3、次微商曲线上的最高点，也是二次微商曲线为零的点。二、选择题1、在电位法中作为指示电极,其电位应与待测离子的浓度(D)A成正比B符合扩散电流公式的关系；C的对数成正比D符合能斯特公式的关系。2、下列说法哪一种是正确的?（D）A阳离子选择电极的电位随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化6B阴离子选择电极的电位随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化C阳离子选择电极的电位随试液中被响应的阳离子浓度的增高向负方向变化D阴离子选择电极的电位随试液中被响应的阴离子活度的变化而变化3、关于离子选择电极,不正确的说法是（D）A不一定有内参比

4、电极和内参比溶液B不一定有晶体敏感膜;C不一定有离子穿过膜相D只能用于正负离子的测量。4、关于离子选择电极的响应时间，不正确的说法是（A）A浓试样比稀试样长B光滑的电极表面和较薄的膜相会缩短响应时间C共存离子对响应时间有影响D一定范围内温度升高会缩短响应时间5、离子选择电极的电位选择性系数可用于（B）A估计电极的检测限B估计共存离子的干扰程度C校正方法误差D估计电极的线性响应范围。6、用玻璃电极测量溶液的PH值时，采用的定量分析方法为（B）A校正曲线法B直接比较法C一次加人标准法D增量法。7、用离子选择电极以校正曲线法

5、进行定量分析时，应要求（A）A试样溶液与标准系列溶液的离子强度相一致B试样溶液与标准系列溶液的离子强度大于1C试样溶液与标准系列溶液中待测离子的活度相一致D试样溶液与标准系列溶液中待测离子的离子强度相一致8、pH玻璃电极产生的不对称电位来源于(A)A内外玻璃膜表面特性不同B内外溶液中H+浓度不同C内外溶液的H+活度系数不同D内外参比电极不一样三、简答题1、在下列滴定体系中应选用什么电极作指示电极？6（1）用S2-滴定Ag+（2）用Ag+滴定I-（3）用F－滴定Al3+（4）用Ce4＋滴定Fe2+（1）Ag电极（2）I-

6、选择电极或Ag电极（3）F－离子选择电极（4）零类电极2、请画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么?写出测定时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式。答：氟离子选择电极示意如图。电极薄膜是LaF3单晶掺杂EuF2，以增加导电性。测定时组成的电池为：Ag，AgCl│Cl-，F-(恒定)│LaF3│F-(试液)

7、

8、SCE3、用PH计测定溶液的PH值时，为什么必须使用标准缓冲溶液？如何测定？根据PH电极测定时其式中的包括不对称电位，在实际测定时用标准缓冲溶液进行定位来加以消

9、除。测定时：Hg，Hg2Cl2

10、饱和KCl‖待测液

11、玻璃膜

12、HCl(0.1mol.L-1)

13、AgCl，AgＳＣＥ玻璃电极4、试以PH玻璃电极为例，简述膜电位的形成机理。玻璃电极的玻璃膜系由硅氧键及带负电荷的晶格氧原子组成，在晶格里，体积较小的但活动能力较强的正离子主要是Na+离子，与晶格氧离子靠库仑力形成离子键，当玻璃电极浸泡在水中时，水中的H+离子进入玻璃晶格取代Na+的点位，发生了交换反应6由于晶格氧离子与H+的键合力约为Na+键合力的1014倍，所以反应的平衡常数很大，有利于正反应的进行。于是在玻璃膜的外层形成一

14、层很薄的溶胀的硅酸水化层，即水合硅胶层。在玻璃膜的中部是干玻璃区。点位全为Na+离子所占据。玻璃膜的内表面与内参比溶液接触，也发生上述过程，同样也形成水合硅胶层。因此，在水中浸泡后的玻璃膜是由三部分组成，即两个水合硅胶层和一个干玻璃层。当已浸泡好的玻璃电极置于待测溶液中时，由于水合硅胶层与试液接触，由于硅胶层表面和试液的H+活度不