项目名称手性金属-有机多孔固体的设计构筑及性能研究

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时间:2018-07-13

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1、项目名称:手性金属-有机多孔固体的设计构筑及性能研究提名意见:“手性金属-有机多孔固体的设计构筑及性能研究”项目围绕手性多孔材料的定向合成及不对称性能研究这一手性科学和技术领域的挑战性课题开展了系统性的创新研究,提出了手性金属-有机多孔固体组装的新策略,开发出系列新型手性多孔催化和分离材料,深入探索了分子固体中手性存储、诱导、传递和放大的特点和规律,为无机化学学科的发展做出了贡献。该项目研究处于国际先进水平,8篇代表性论文全部发表在化学类顶级期刊J.Am.Chem.Soc和Angew.Int.Int.Ed上,SCI他引933次,其中3篇论文入选ESI

2、高被引论文。研究成果得到了国内外同行的广泛重视和高度评价,被NatureChemistry(2次)和Synfacts等选作亮点进行专题报道。该项研究具有系统性和独创性,为功能手性材料的设计和精准合成提供了有效策略,为开发新型手性材料奠定了基础,对手性化学及药物研发等领域具有重要意义,具有重要的学术价值和广阔的应用前景。对照国家自然科学奖授奖条件,提名该项目申报2017年度国家自然科学二等奖。项目简介:该项目属于无机化学学科中的配位化学领域。手性科学与技术已成功用于手性药物和精细化学品的合成,与人类健康和生命起源等密切相关。发展手性科学的关键是如何获得

3、具有手性诱导功能的材料。手性多孔材料因其大的比表面积、可控的孔道结构和丰富的拓扑骨架等特性,在不对称催化与分离等领域有着重要的应用,如何定向合成手性多孔材料、阐明手性作用机制、实现手性应用是亟待解决的关键科学问题。该项目在科技部、国家自然科学基金委和上海市的资助下,针对这一前沿性科学问题开展了系统研究,发展了手性功能材料组装的新方法和新策略,发现了固体中手性信息存储、传递及表达的特点和规律。主要科学发现如下:1、提出了手性金属-有机多孔固体的螺旋诱导分级组装策略,以具有本征手性的金属螺旋体为基元,采用分级组装新方法,构筑了用常规方法难以合成的具有螺旋

4、孔道的手性多孔材料,研究其分级组装机理、手性表达的可控性、程序性及多重异构现象,在分子水平上实现了对具有特定组成和结构的手性多孔固体的可控组装。部分工作被NatureChemistry选作亮点评述。2、开拓了手性均相催化剂的框架化固载新方法,精准构筑了多种结构稳定、活性位点分布有序的多孔金属-有机框架,成功将协同催化限域在框架结构中,实现了多种高效、高选择性的不对称催化反应,并成功应用于手性药物的合成。解决了传统固载催化剂方法的活性点分散不均和易流失等瓶颈问题,克服了一些均相催化剂在反应中易聚合、异构或氧化等失活难题。诺贝尔化学奖得主J.F.Stod

5、dart教授在JACS(2016,138,2292)中将此项成果作为该领域的代表性工作加以引用。Synfacts评价其“未来可能用于多种类型的不对称反应”。3、提出了通过对含三种超分子作用限域体系的设计来实现手性选择性的学术思想,构筑了系列含丰富弱作用和手性位点的环状及笼状金属-有机化合物,实现了对多种重要有机小分子和药物分子的高效和选择性手性识别和分离,揭示了主-客体间相互作用的本质,发展了多孔结构中实现有效手性识别的“三点规则”。美国科学院院士、JACS主编P.J.Stang教授多次引用该成果并评价其“非常重要”;M.D.Ward教授也在Scie

6、nce(2011,333,436)中进行了正面引用。8篇代表性论文包括5篇J.Am.Chem.Soc.和3篇Angew.Chem.,SCI他引933次,其中3篇入选ESI高被引论文。研究成果多次被NatureChemistry和Synfacts等选作研究亮点进行评述。获授权中国发明专利4项。项目执行阶段培养博士8名,其中5人获上海市优秀博士学位论文,1人入选青年千人,1人获国家优秀青年基金。项目第一完成人多次在国内外学术会议作大会或邀请报告,获国家杰出青年基金,入选长江学者和万人计划,并应邀为Chem.Soc.Rev.和Adv.Mater.撰写综述。

7、项目研究成果对手性化学及材料化学等领域具有重要意义,促进了功能手性多孔材料的发现,极大地推动了无机化学的研究与发展。客观评价:该项目研究成果为国际首创,受到国内外同行的广泛关注和认可。8篇代表性论文SCI他引933次,其中3篇论文入选ESI高被引论文。引文期刊包括Science、NatureMaterials等,多项研究成果被NatureChemistry和Synfacts等选作研究亮点进行评述。1.对发现点一(代表性论文1-3)的主要评价:代表性论文1被选为Angew.Chem.Int.Ed.当期热门文章(“Hotpaper”);NatureChe

8、mistry(2011,3,186)以“TripletwistforMOFs”为题将其选作研究亮点评述。法国

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