水产品中药物残留的检测与控制措施

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1、水产品中药物残留的检测与控制措施　水产食品营养丰富，味道鲜美，深受人们喜爱。近年来水产养殖业迅猛发展，1999年我国水产品年产量已达4100万t，连续多年居世界首位，出口量也与日俱增。然而近年来水产品药物超标现象不断出现，且呈日趋严重的态势；因药物残留超标而被退货、销毁甚至中断贸易往来事件时有发生[1]。过去的几年，日本市场已多次退回或销毁抗生素超标的我国鳗鱼或其制品，欧盟因氯霉素残留问题将中国产冻虾产品纳入其食品快速预警机制，并于2002年初通过决议全面暂停从中国进口动物源性食品，造成巨大的经济损失。更令人担忧的是由

2、于欧盟的禁令，美国、日本等国已高度关注我国出口水产品的质量。目前我国在水产品药物残留监控体系上与国际惯例还不接轨，检测和监控水平与欧盟、美国等要求仍有差距。药物残留己成为扩大水产品国际贸易的主要障碍。　　本文分析了水产品药物残留的主要原因及其检测技术，并提出了相应的控制措施。　　1　污染源及危害　　1.1　渔药　　在防治水产动物疾病中使用渔药，在饲养过程中使用饲料药物添加剂等均可导致药物在水产品中残留。由于养殖的集约化，饲料药物添加剂和亚治疗量的各类抗生素在生产中广泛应用，以及用药混乱及不合理规范等因素存在，使水产品药

3、物残留问题日益突出。现在国际上比较重视的残留药物有抗生素类(链霉素、新霉素、四环素族、氯霉素)、磺胺类、呋喃类、喹诺酮类等[2]。氯霉素对人体的造血系统危害很大，容易引起再生障碍性贫血，是禁用抗生素，国外对禽畜水产品的氯霉素残留的限量相当严格，香港的限量标准为1µg/kg，欧盟为0.3µg/kg。磺胺类是常用的广谱抗菌素，用于鱼、虾、蟹的细菌性疾病，是人渔共用药物，如果通过食物链的传递，人体会产生抗药性。磺胺二甲基嘧啶具致甲状腺肿瘤的可能性，欧盟规定肉类磺胺的最大残留总量不得超过100&micr

4、o;g/kg。　　1.2　促生长剂　　促进生长而添加的物质有己烯雌酚、甲基睾酮、盐酸克伦特洛等，欧盟所有成员国都一致同意应该禁用具有基因毒性的己烯雌酚及其衍生物[3]。早在20世纪70年代，在欧洲对水产品使用同化激素就已引起了媒体的注意，比利时最近发现仍有违法使用已禁用的同化激素的现象。激素类药物残留会使正常人的生理功能发生紊乱，更严重的是影响儿童正常的生长发育。己烯雌酚属人工合成激素类药物，作为饲料添加剂，提高动物的日增重和饲料效率，然而，许多科学实验表明己烯雌酚能引发动物和人的癌症，而且妊娠期间使用还会殃及下一代。

5、1972年，FAO／WHO禁止使用己烯雌酚。　　2　残留检测分析方法　　残留分析首先是将有害物质从水产品中提取、分离出来，然后利用仪器设备进行定性和定量分析。目前水产品中药物残留检测分析方法主要有气相色谱法、液相色谱法、免疫法和联用技术等。　　2.1　气相色谱法(GC)　　GC有许多高灵敏、通用性或专一性强的检测器供选用，如氢焰离子化检测器(FID)、电子捕获检测器(ECD)、氮、磷检测器(NPD)等，检测限一般为µg/kg级。但是大多数兽药极性或沸点偏高，需繁琐的衍生化步骤，因而限制了GC的应用(李俊锁，

6、1997)。1980年代后HPLC的发展速度超过了GC，相当数量的药物残留采用或改用HPLC进行分析，如氯霉素、磺胺类药物等。　　2.2　高效液相色谱法(HPLC)　　HPLC是一种灵敏度较高、可靠性较强的一种方法，此法重复性好、速度快，可使许多极难分离的待测物得以分析，目前大多数水产品药物残留分析都采用HPLC法。但HPLC法检出限较高，为5—10µg/kg，不能达到国际上对水产品残留要求的最低限量，如水产品中氯霉素的含量，欧盟要求小于0.1µg/kg。此外，因动物体内成分复杂，一些杂质干扰测

7、定，应用HPLC法检测时，对于样品预处理必须仔细谨慎，以提高测定准确性和灵敏度。　　2.3免疫分析技术　　免疫分析法是近几年发展起来以抗原与抗体的特异性、可逆性结合反应为基础的新型分析技术。免疫反应具有很高的选择性和灵敏性，因此，免疫分析技术无论作为兽药残留分析的检测手段还是样本净化方法都能使分析过程特别是前处理步骤大大简化。作为相对独立的检测方法，即基于竞争结合分析原理的免疫测定法，包括酶联免疫吸附测定(ELISA)、放射免疫测定法(RIA)、固相免疫传感器等(谢恺舟，2001)。目前使用最普遍的是酶联免疫法(ELI

8、SA)，具有操作简便、灵敏度高、样品容量大、仪器化程度和分析成本低的优点，是目前最理想的残留筛选性分析方法之一。目前几乎所有重要的水产品药物残留都已建立或试图建立ELISA检测法，如氯霉素、四环素、链霉素、己烯雌酚等。酶联免疫法的缺点在于影响因素较多，易出现假阳性结果。　　2.4　联用技术　　联用技术是现代药物残留分析乃至整个分析