核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤

核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤

ID:11481855

大小:24.00 KB

页数:5页

时间:2018-07-12

核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤_第1页
核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤_第2页
核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤_第3页
核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤_第4页
核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤_第5页
资源描述:

《核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库

1、核磁一般氢谱和碳谱的解析步骤  分析氢谱有如下的步骤。  (1)区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带。  杂质含量较低,其峰面积较样品峰小很多,样品和杂质峰面积之间也无简单的整数比关系。据此可将杂质峰区别出来。  氘代试剂不可能100%氘代,其微量氢会有相应的峰,如CDCl3中的微量CHCl3在约7.27ppm处出峰。边带峰的区别请阅6.2.1。  (2)计算不饱和度。  不饱和度即环加双键数。当不饱和度大于等于4时,应考虑到该化合物可能存在一个苯环(或吡啶环)。  (3)确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目,对氢原子进行分配。  

2、根据积分曲线,找出各峰组之间氢原子数的简单整数比,再根据分子式中氢的数目,对各峰组的氢原子数进行分配。  (4)对每个峰的δ、J都进行分析。  根据每个峰组氢原子数目及δ值,可对该基团进行推断,并估计其相邻基团。  对每个峰组的峰形应仔细地分析。分析时最关键之处为寻找峰组中的等间距。每一种间距相应于一个耦合关系。一般情况下,某一峰组内的间距会在另一峰组中反映出来。  通过此途径可找出邻碳氢原子的数目。  当从裂分间距计算J值时,应注意谱图是多少兆周的仪器作出的,有了仪器的工作频率才能从化学位移之差Δδ(ppm)算出Δν(Hz

3、)。当谱图显示烷基链3J耦合裂分时,其间距(相应6-7Hz)也可以作为计算其它裂分间距所对应的赫兹数的基准。  (5)根据对各峰组化学位移和耦合常数的分析,推出若干结构单元,最后组合为几种可能的结构式。每一可能的结构式不能和谱图有大的矛盾。  (6)对推出的结构进行指认。  每个官能团均应在谱图上找到相应的峰组,峰组的δ值及耦合裂分(峰形和J值大小)都应该和结构式相符。如存在较大矛盾,则说明所设结构式是不合理的,应予以去除。通过指认校核所有可能的结构式,进而找出最合理的结构式。必须强调:指认是推结构的一个必不可少的环节。  

4、如果未知物的结构稍复杂,在推导其结构时就需应用碳谱。在一般情况下,解析碳谱和解析氢谱应结合进行。从碳谱本身来说,有一套解析步骤和方法。  核磁共振碳谱的解析和氢谱有一定的差异。在碳谱中最重要的信息是化学位移δ。常规碳谱主要提供δ的信息。从常规碳谱中只能粗略的估计各类碳原子的数目。如果要得出准确的定量关系,作图时需用很短的脉冲,长的脉冲周期,并采用特定的分时去耦方式。用偏共振去耦,可以确定碳原子的级数,但化合物中碳原子数较多时,采用此法的结果不完全清楚,故现在一般采用脉冲序列如DEPT。碳谱解析步骤如下:  (1)鉴别谱图中的

5、真实谱峰  ①溶剂峰  氘代试剂中的碳原子均有相应的峰,这和氢谱中的溶剂峰不同(氢谱中的溶剂峰仅因氘代不完全引起)。幸而由于弛豫时间的因素,氘代试剂的量虽大,但其峰强并不太高。常用的氘代氯仿呈三重峰,中心谱线位置在77.0ppm。  ②杂质峰  可参考氢谱中杂质峰的判别。  ③作图时参数的选择会对谱图产生影响。当参数选择不当时,有可能遣漏掉季碳原子的谱峰。  (2)由分子式计算不饱和度  (3)分子对称性的分析  若谱线数目等于分子式中碳原子数目,说明分子无对称性;若谱线数目小于分子式中碳原子的数目,这说明分子有一定的对称性

6、,相同化学环境的碳原子在同一位置出峰。  (4)碳原子δ值的分区  碳谱大致可分为三个区:  ①羰基或叠烯区δ>150ppm,一般δ>165ppm。δ>200ppm只能属于醛、酮类化合物,靠近160-170ppm的信号则属于连杂原子的羰基。  ②不饱和碳原子区(炔碳除外)δ=90-160ppm。  由前两类碳原子可计算相应的不饱和度,此不饱和度与分子不饱和度之差表示分子中成环的数目。  ③脂肪链碳原子区δ<100ppm。饱和碳原子若不直接连氧、氮、氟等杂原子,一般其δ值小于55ppm。炔碳原子δ=70-100ppm,其谱线在

7、此区,这是不饱和碳原子的特例。  (5)碳原子级数的确定  由偏共振去耦或脉冲序列如DEPT确定。由此可计算化合物中与碳原子相连的氢原子数。若此数目小于分子式中氢原子数,二者之差值为化合物中活泼氢的原子数。  (6)结合上述几项推出结构单元,并进一步组合成若干可能的结构式。  (7)进行对碳谱的指认,通过指认选出最合理的结构式,此即正确的结构式。  以上我们分别介绍了氢谱的解析和碳谱的解析。需再次强调的是:在一般情况下,需把这两者的解析结合起来。  通过这两者谱图解析,找出若干结构单元,进而组合成若干可能的结构式。  通过对

8、氢谱和碳谱的指认,选出最合理的结构式,此即正确的结构式。  无论是在推结构时还是在指认时,我们应特别注意氢谱的峰形分析,在大部分情况下,峰形分析比δ值的分析更为可靠。因此当二者有矛盾时,作者建议首先考虑峰形分析的结果。

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文

此文档下载收益归作者所有

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文
温馨提示:
1. 部分包含数学公式或PPT动画的文件,查看预览时可能会显示错乱或异常,文件下载后无此问题,请放心下载。
2. 本文档由用户上传,版权归属用户,天天文库负责整理代发布。如果您对本文档版权有争议请及时联系客服。
3. 下载前请仔细阅读文档内容,确认文档内容符合您的需求后进行下载,若出现内容与标题不符可向本站投诉处理。
4. 下载文档时可能由于网络波动等原因无法下载或下载错误,付费完成后未能成功下载的用户请联系客服处理。