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《高效液相色谱与飞行时间质谱联用技术研究甲基对硫磷的细菌降解产物》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、------------------------------------------------------------------------------------------------高效液相色谱与飞行时间质谱联用技术研究甲基对硫磷的细菌降解产物第34卷2006年8月??????????????????????分析化学(FENXIHUAXUE)??研究报告ChineseJournalofAnalyticalChemistry??????????????????????第8期1058~1062高
2、效液相色谱与飞行时间质谱联用技术研究甲基对硫磷的细菌降解产物王凌??刘劼??黎先春??杨桂朋??王小如12311*1,2,3(中国海洋大学化学化工学院,青岛266003)????32(厦门大学化学化工学院,厦门361005)(国家海洋局第一研究所现代分析与中药标准化重点实验室,青岛266061)摘??要??用青岛曹家汶河口沉积物中分离出的细菌L-10(希瓦氏菌属)进行了水体中甲基对硫磷的细菌降解研究。研究表明,该菌对甲基对硫磷具有显著的降解性。采用高效液相色谱/飞行时间质谱(HPLC-TOF-MS)联
3、用技术对甲基对硫磷及其细菌降解产物进行了分析。样品经SPE-C18小柱富集分离后,进行液相色谱和在线电喷雾飞行时间质谱分析。采用C18反相色谱柱(15cm??4.6mm.id.5??m),线性梯度为:0min乙腈/水(30/70),5min乙腈/水(30/70),20min乙腈/水(80/20),25min乙腈/水——————————————————————————————————————---------------------------------------------------------
4、---------------------------------------(80/20);流速0.8ml/min,甲酸铵缓冲溶液浓度为0.1%(V/V);电喷雾正离子(ESI)模式,m/z扫描范围50~1000进行TOF-MS扫描、测定,测定结果用AnalystQS软件进行分析。结果表明,与甲基对硫磷光降解产生甲基对氧磷和对硝基酚不同,在降解菌L-10的存在下,甲基对硫磷发生了取代、氧化、还原等一系列反应,产生了相应的降解产物。降解过程的机理很复杂,从甲基对硫磷及其降解产物的分子结构式来分析,推断
5、可能与细菌本身的代谢有关。关键词??甲基对硫磷,细菌,降解,高效液相色谱-飞行时间质谱1??引????言甲基对硫磷(O,O-二甲基-O-对硝基苯基硫代磷酸酯)是剧毒有机磷农药,具有高效杀虫、杀螨作用,长期以来被广泛应用,是我国环境污染物黑名单中所列主要有机污染物之一。甲基对硫磷主要由硝基苯基和二甲氧硫代磷酸基两部分构成(图1)。有机磷农药具有较高的毒性,在环境中有一定残留水平,在生物体内易形成具有生物活性的轭合残留和结合残留,对人体健康或生态环境构成潜在威胁。在其生产和使用过程中,大量残留物会以多种方
6、式转移进入水体。在水体中,有机磷的降解??图1??甲基对硫磷分子结构式可以通过几个途径同时发生,如水解、光催化氧化降解、微生物降解等降——————————————————————————————————————------------------------------------------------------------------------------------------------Fig.1??Molecularstructureofthe[1~3]解过程。研究证实,微生物降解是其彻
7、底矿化降解的主要方式。pesticidemethylparathion农药的微生物降解及代谢研究已有不少报道。人们已分离选育出a.二甲氧硫代磷酸基(dime-可降解甲基对硫磷的高效菌株主要包括邻单胞菌属(Plesiomonassp.)、thoxythiophosphoryl);b.硝基苯[4]假单胞菌属(Pseudomonassp.)、黄杆菌属(Flavobacteriumsp.)等。希基(nitrophenyl)。瓦氏菌属(Shewanellasp.)是Macdonell等根据5SrRNA序列从交替
8、单胞菌属中另立的新属。近年来不断发现有关该菌属的新菌种,这些菌种大多具有耐盐、耐低温、降解卤代有机化合物、染料和还原金属的能力[5]。但可降解有机磷的希瓦氏菌菌株尚未见报道。高效液相色谱与电喷雾正离子飞行时间质谱(HPLC-ESI-TOF-MS)联用技术的应用范围广,几乎可用于所有具有一定极性的化合物的分析,且飞行时间质谱理论上没有分析质量上限,分子量下至100以下,上至几万甚至更大的分子均可用其进行分析。该方法的另一特点就是具有高分辨率,质量误差可低至
