天大《有机波谱分析》 2d核磁共振谱2

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1、LR-COSY4.3.2异核化学位移相关谱HETCOR(Heteronuclearchemicalshiftcorrelation,1H-13CCOSY)1.C,H-COSY谱（氢碳化学位移相关谱）2.COLOC（远程氢碳化学位移相关谱)3.1H检测的异核化学位移相关谱(inverse实验）1.C,H-COSY谱（氢碳化学位移相关谱）F2域是宽带去偶的碳13C谱，F1域是氢谱谱图没有对角峰季碳不出交叉峰基本脉冲序列:13C1Ht112Thestandardpulsesequencefor13C-detected1H-13Cchemicalshiftcorrelati

2、on.AQ化合物6的二维C,H-COSY谱2.COLOC（远程氢碳化学位移相关谱)在C,H-COSY谱中季碳原子不出现相关峰确定分子骨架和推断结构很重要COLOC谱图形式类似于C,H-COSY谱3.1H检测的异核化学位移相关谱C,H-COSY和COLOC谱是对13C采样的,因13C核灵敏度比1H核低得多，测试样品多，累加时间长。把检测13C信号变为检测1H信号，将大大提高相关谱的灵敏度。1H检测的异核化学位移相关谱实验称为反转实验（inverse实验）。包括：HMQC（1H检测的异核多量子相干实验）HSQC（1H检测的异核单量子相干实验）HMBC（1H检测的异核多键相干

3、实验）（1）HMQC(HeteronuclearMultipleQuantumCoherence)薄荷醇的HMQC谱—C1—C2—C3—C4—H1H2H3H4（2）HSQC(HeteronuclearSingleQuantumCoherence)HSQC与HMQC的谱图相同，都是显示1H核和与其直接相连的13C核的相关峰，其作用相应于C,H-COSY谱HSQC与HMQC的比较HSQC谱的F1域的分辨率比HMQC的高HSQC谱的不足之处是脉冲序列比HMQC复杂12341234SensitivityEnhancedGradientHSQC13C1Ht1AQC2,C3andC

4、4:QuaternaryorprotonatedcarbonsX:O,NPulsesequenceforHMBC用于季碳或自旋系统之间连接点的归属，对应于COLOC谱（3）HMBC(HeteronuclearMultiple-BondCorrelationHMBC与HMQC的区别HMQC是通过异核多量子相干实验把1H核和与其直接相连的13C核关联起来。HMBC则是通过异核多量子相干实验把1H核和远程偶合的13C核关联了起来，其作用类似于COLOC谱—C1—C2—C3—C4—H1H2H3H4化合物9的HMBC谱化合物10的HMBC谱GradientHMBC12351432

5、5678CDCl3CDCl34.3.3二维接力相关谱(2DRelayedNMRSpectroscopy)常规的C,H-COSY和COLOC谱以及反转实验一般可以解决大部分有机分子的碳骨架连接问题，但有时候仍难以准确归属。二维接力相关谱是可以提供碳碳骨架信息有用方法，它是C,H-COSY谱的延伸它有两种实验方法：氢接力的C,H-COSY谱和氢接力的H,H-COSY谱(1)氢接力的H,H-COSY谱（H-RelayedH,H-COSY）磁化矢量从HA转移到HB，再由HB转移到HC的接力，可检测出通过二根键、三根键和四根键连接的质子间的交叉峰谷氨酸的氢接力H,H-COSY谱(

6、p207)氢接力的C,H-COSY(H-RelayedC,H-COSY)磁化矢量从一个1H核（HA）磁化转移到邻位的另一个1H核（HB）上，再通过HB把磁化转移到与其相连的CB的磁化矢量上，称之HA→HB→CB接力。如果已确认了HA，就可以通过HA指认邻位CB的化学位移4.5总相关谱(TOCSY谱)如果在氢接力H,H-COSY谱的脉冲序列中增加接力的级数，偶合相关的传递将逐渐增加。因此，从理论上讲，随着级数的不断增加，将显示自旋体系的全部相关峰。但接力级数增加，灵敏度下降很快，检测时间也会变得越来越长，限制了接力级数的增加。TOCSY谱就是通过特殊的脉冲序列，实现从一个

7、氢核的谱峰出发，可以找到与它处于同一偶合体系的所有氢核的相关峰TOCSY(TOtalCorrelationSpectroscopY)t1MLEV17AQPulsesequenceforaTOCSYspectrum.不同的混合时间给出不同接力程度的TOCSY谱当混合时间很小时，TOCSY谱相当于COSY谱COSYH-Relayed-COSYTOCSY2DGradientTOCSY,混合时间10ms相当于COSY谱123412341-22-33-412342DGradientTOCSY,混合时间20ms123412341-22-33-41