第五章--沉淀滴定法

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1、第五章沉淀滴定法【教学分析】沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。要求学生掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬斯法的测定原理，指示剂，滴定剂，滴定的酸度条件，指示剂的用量，测定对象。虽然学生在初中已接触不少的沉淀反应，但就其实质、原理来讲，绝大部分同学还是很陌生，特别对溶度积的理解和应用，教学中要放慢进度，通过习题巩固所学知识。【教学目的】1.掌握沉淀滴定法的基本概念和基本理论。2.掌握莫尔法测定水中氯离子含量的原理和方法。3.了解难溶物质的容度积及其应用。4.掌握硝酸银标准溶液的配制和标定。5.了解沉淀滴

2、定法的方法和分类。【教学重点、难点】1.工业用水中氯离子含量的测定。2.硝酸银标准溶液的配制和标定。3.沉淀滴定法的原理。【教学方法和手段】讲授、演示与实验相结合。【总课时】10课时。【教学过程及板书设计】Ò5-1概述【板书】一、基本概念【板书】1.沉淀滴定法：利用沉淀的产生或消失进行的滴定法。【板书】2.难溶物质：常温下，当一种物质在水中的溶解度小于0.01mol/L时，该物质就称为难溶物。【板书】3.难溶物质的存在形式：由于溶解度较小，在溶液中主要以固体（沉淀）的形式存在。【板书】4.沉淀反应：生成难溶物

3、质的反应。【板书】5.沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求：①沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中也不易发生共沉淀现象；②反应速度快，不易形成过饱和溶液；③有确定化学计量点(滴定终点)的简单方法；④沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。【板书】6.银量法：利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法。【板书】7.银量法的应用：测定C1、Br-、I-、Ag+、SCN-等的含量。【板书】二、银量法的分类【板书】1.根据滴定方式（指示终点的方法）不同：直接法和返滴定法两类。①直接法：是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定

4、被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。②返滴定法：是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。【板书】2.按确定终点所使用的指示剂不同：①铬酸钾指示剂法（莫尔法）24②铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法）③吸附指示剂法（法扬司法）【板书】三、溶度

5、积及其应用【板书】1.溶度积（Ksp）：一定温度下，难溶物质的饱和溶液里，相应离子浓度系数次方之积为一常数。2.溶度积（Ksp）的大小与物质的溶解性有关，越难溶的物质，Ksp越小。【板书】3.离子积（Qi）：某一难溶物质溶液中，其离子浓度系数次方之积。4.应用：某一难溶电解质在一定条件下，沉淀能否生成或溶解，可以根据溶度积的概念来判断。【板书】①溶度积规则：用Ksp判断沉淀的生成和溶解。AmBn(S)==mAn＋(aq)＋nBm－(aq)离子积Qi＝[An＋]m.[Bm－]n依据平衡移动原理，将QC与Ksp比

6、较能够判断沉淀—溶解平衡的移动。当Qi＝[An＋]m[Bm－]n>Ksp时，有沉淀析出，相应离子的浓度减小，直到离子积等于其溶度积为止。当Qi＝[An＋]m[Bm－]n＝Ksp时，溶液为饱和溶液，固态电解质与溶液间达到溶解平衡。当Qi＝[An＋]m[Bm－]n

7、首先达到溶度积的先沉淀。【板书】③用Ksp判断沉淀的转化：一种难溶物质在沉淀剂作用下，转化生成另一种更难溶的物质的现象。Ò5-2铬酸钾指示剂法【板书】一、定义在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3为标准溶液滴定的银量法。【板书】二、滴定原理当用Ag+滴定剂滴定含指示剂CrO42-的Cl-溶液时，依据为AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。滴定反应：Ag++Cl-===AgCl（白色）KSP==1.8×10-10终点反应：2Ag++CrO42-====Ag2CrO4（砖红色）KSP

8、==2.0×10-12由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl沉淀。待Cl-被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与CrO42-反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。【板书】三、滴定条件：【板书】1.指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适。理论计算[CrO4]==1.1×10-2mol/L，实际滴定时K2CrO4本身呈黄色