固体酸催化剂烷基化脱噻吩硫的研究进展

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1、Sp【)．20t4现代化工第34卷第9期·32·Moders1ChctlJicalfII(]tJs2014年9月固体酸催化剂烷基化脱噻吩硫的研究进展史荣会1’2，潘蓉2一，吴利红2一，张冉冉2’3(1．福建工程学院生态环境与城市建设学院，福建福州350118；2．天津大学4E．-z-学院，天津300072；3．绿色合成与转化教育部重点实验室，天津300072)摘要：综述了为提高催化剂的活性、稳定性和选择性，对固体酸催化剂以及脱硫工艺进行改进的最新研究进展，指出全优适宜的烷基化脱硫固体酸催化剂及新型脱硫工艺的开发，是今后的研究方向。关键词：FCC汽油；固体酸催化剂；烷基化；噻吩硫；烯

2、烃；脱硫中图分类号：TE624文献标志码：A文章编号：0253—4320(2014)09—0032一04ProgressinsolidacidcatalystsforalkylationdesulfurizationreactionsHIRong．huiI”。PANRon905。WULi．hong_：。ZHANGRan．r6mj。(1．CollegeofEcologicalEnvironmentandUrbanConstruction，FujianUniversityofTechnology，Fuzhou350118，China；2．SchoolofChemicalEngineer

3、ing&Technology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China；3．KeyLaboratoryforGreenChemicalTechnologyofStateEducationMinistry，Tianjin300072，China)Abstract：Toobtainsolidacidcatalystswithhighactivity，stabilityandselectivity，theresearchprogressindifferentmodificationmethodsofvariouscatalystsanddesulfuri

4、zationprocessarereviewed．Developmentofnovelexcellentsolidacidcatalystsanddesulfurizationprocessforalkylationdesulfurizationreactionisproposedasanimportantresearchorientation．Keywords：FCCgasoline；solidacidcatalysts；alkylation；thiophenicsulfur；olefins；desulfurization目前国内外对汽油硫含量的限制13趋严格，欧应用于噻吩硫烷基

5、化反应的固体酸催化剂的研究盟2009年起已执行的欧V标准与全国未来将实施方向。的国V标准，均要求汽油的硫含量降至10斗∥g以1噻吩硫烷基化反应机理下，超低硫、无硫清洁汽油的开发成为我国炼油工业的紧要任务。传统的加氢脱硫投资成本高，汽油辛噻吩的结构为五原子六订电子的芳香环，具有烷值损失较大，而BP公司率先提出的烷基化脱硫很高的亲电取代反应活性，而且由于硫原子的影响，技术¨。J，其利用酸性催化剂使噻吩硫化物和FCC使得噻吩环中不同位置上电子云分布不均，其d位汽油富含的烯烃发生选择性烷基化反应转化为高沸相较于／3位更容易进行亲电取代。噻吩硫化合物与点的烷基噻吩硫，继而通过蒸馏切割分离实现

6、硫转烯烃在固体酸上的烷基化反应按照碳正离子机理，移，脱硫率高且辛烷值损失小，很好地保持了油品品即烯烃吸附于催化剂上，与固体酸中的H+反应生质。操作条件温和，设备投资少，且避免大量氢耗等成碳正离子，继而碳正离子再和噻吩硫化合物反应优点也使该技术尤为适用于无加氢条件的各中小型生成烷基噻吩硫。以3一甲基噻吩与2一甲基-2一丁烯炼油厂。为例说明噻吩的烷基化反应过程如图1所示M1。在烷基化脱硫中，适宜催化剂的开发是技术发弋s夕+H厂弋H——z-(cH3H3C＼／CH3展的核心环节。目前工业烷基化催化剂多为液体质子酸类(H：SO。、HF、混酸等)，存在腐蚀设备、排放三废、难再生利用等缺点，因此

7、对于绿色环保型催化f眩玛剂的开发受到广泛关注口j，特别是已用于多种有机点。本文中就近年来新型固体酸催化剂和烷基化L∥c反应的环境友好型固体酸催化剂成为当下研究的热。H3d"CH3脱硫工艺改进的研究进展进行了总结，分析了各种固体酸催化剂的特性和存在的问题，并指出了图13一甲基噻吩与2一甲基一丁烯的烷基化反应收稿日期：2014—03—27作者简介：史荣会(1982一)，女，讲师，研究方向为化工分离过程及绿色催化剂，0591—22863264—802，shironghui@