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1、黄叶地不容生物碱成分研究论文张茂生,潘卫东,郁建平,梁光义【摘要】目的研究黄叶地不容的生物碱成分。方法利用各种色谱技术进行分离纯化,根据化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从黄叶地不容块根中分离并鉴定了6个化合物:l-四氢巴马亭(I),番荔枝宁(II),巴马亭(III),紫堇定(IV).freelaceae)千金藤属(Stephania)植物中含有丰富的异喹啉类生物碱,有的已经开发为药物的原料。黄叶地不容StephaniaviridiflavensH.S.LoetM.Yang为该属植物,主要分布于广西中部至西南部、贵州南部及云南文山地区;该植物含较多颅痛定(rotundine
2、)是广西和云南提取这种生物碱的重要原料之一[1,2]。黄叶地不容的块根主治感冒头痛、胃痛、咽喉痛、痢疾、疮痈肿痛、外伤疼痛[3]。曾有报道对其化学成分进行研究[4,5],但因产地不同等原因,其所含的成分有较大差异。而由于目前还没有对贵州产的黄叶地不容化学成分进行研究的文献报道,为了对该民族药用植物资源的深度开发打下基础,我们对其生物碱类化学成分进行了较系统的研究,并从其块根中分得6种生物碱,经鉴定为:l-四氢巴马亭(l-tetrahydropalmatine,I),番荔枝宁(Xylopinine,II),巴马亭(palmatine,III),紫堇定(corydine,IV),异紫堇定
3、(isocorydine,V),东罂粟灵(Orientaline,IV);化合物IV,V,VI为首次从该植物中分离得到,且VI为首次从该属植物中分离得到。1材料与仪器药材于2007-10采自贵州南部,经贵阳医学院生药学教研室龙庆德副教授鉴定为黄叶地不容Stephaniaviridiflavens的块根。标本留种于贵州省·中国科学院天然产物化学重点实验室。核磁共振波谱仪:INOVA400MHz(美国Varian公司),以TMS为内标;熔点仪:XT2型显微熔点测定仪(温度计未校正,北京泰克仪器有限公司);质谱仪:美国惠普公司MS5973型质谱仪。分离材料:柱层析用硅胶均为中国青岛海洋化工
4、厂分厂生产,MCI及葡聚糖凝胶SephadexLH-20为进口材料;层析用溶剂:石油醚、氯仿、醋酸乙酯、丙酮和甲醇为工业试剂经重蒸处理,其它试剂均为分析纯。2方法与结果2.1提取和分离黔产黄叶地不容干燥的块根粗粉9.5kg,以95%乙醇回流提取4次,合并提取液,减压回收乙醇至基本无醇味。加入适量的水以及2%的H2SO4调pH(3~4)将样品捏溶,过滤,就酸水层先以氯仿萃取,萃取后的酸水层以浓氨水调pH(10~11),再用氯仿萃取。氯仿萃取得到的两部分分别通过各种溶剂系统冲洗硅胶柱、氨基硅胶柱,以及SephadexLH-20柱等,最终得到6个化合物。2.2结构鉴定2.2.1化合物I淡黄
5、色块状结晶,mp104~106℃(石油醚-醋酸乙酯),[α]22D-752°(氯仿),EI-MS:m/z355[M]+,190,164,149;1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:6.89(1H,d,J=8Hz,12-H),.freel,C5-H2);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δ:150.19(C-9),147.33(C-2),147.30(C-3),144.91(C-10),129.56(C-14a),128.60(C-12a),127.61(C-4a),126.68(C-8a),123.83(C-12),111.16(C-4),110.76(C-11),1
6、08.37(C-1),60.13(C-13a),59.25(C9-OMe),55.97(C3-OMe),55.76(C2,10-OMe),53.94(C-8),51.46(C-6),36.94(C-13),29.03(C-5)。以上数据与文献[6,7]报道基本一致,故鉴定该化合物为左旋四氢巴马亭(l-tetrahydropalmatine)。2.2.2化合物II淡黄色块状结晶,mp191~193℃(氯仿-甲醇),[α]18D-912°(氯仿),EI-MS:m/z355[M]+,190,164;1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:6.76(1H,s,12-H),6.68(1H,
7、s,4-H),6.63(1H,s,2-H),6.59(1H,s,1-H),3.96和3.69(2H,AB,d,J=15Hz,C8-H2),3.91,3.88,3,87,3.86(12H,OCH3×4);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δ:147.45(C-2),147.30(C-3),147.26(C-10),147.22(C-11),129.64(C-14a),126.61(C-4a),126.23(C-8a),126.16(C-12a),11