有机锂试剂的应用

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1、有机锂试剂及其应用姓名：赵娇娇学号：20125051147班级：2012级化学1班摘要：有机锂化合物是金属有机化合物中较为重要的一类化合物。本文就有机锂化合物的性质、制备、在有机合成上的应用以及在其他方面的应用进行了讨论。关键词：有机锂化合物；有机合成；应用Abstract：Organiclithiumcompoundsareimportantkindofcompoundsinmetallicorganiccompounds.Inthispaper,thepropertiesoforganiclithiumcompounds,preparation,applicationinorganic

2、synthesis,andapplicationsarediscussedinotherways.KeyWords：Organiclithiumcompounds;Organicsynthesis;application引言：有机锂试剂与有机镁试剂相似。但它比有机镁试剂具有跟大的反应活性，因此，有机锂试剂是非常引人注目的合成试剂。近年来，不仅已有为数不少的简单有机锂试剂可供使用，并且还利用这些简单的有机锂试剂通过金属化反应或锂/卤交换反应可制备一大批有机锂试剂。1.有机锂化合物的性质1.1强亲核性与强碱性[1]有机锂化合物是重要的第IA族的金属有机化合物，这族元素是元素中正电性最强的一族。

3、锂与碳的电负性相差较大，形成的化学键极性大（根据Pauling方法计算，C—Li键则有43%的离子性），使电子云较多的集中在碳原子上，这种电子的分布决定了有机锂化合物的强亲核性和强碱性的特征。1.2易缔合[2]有机锂化合物很容易缔合，主要原因是由于C—Li键的强烈极化，再加上离原子的体积小，所以它在结晶体或溶液中，往往是以多分子的聚集体形式存在。1.3易形成聚集体7简单的有机锂化合物（烷基锂）在苯、环己烷等烃类溶剂中，用冰点下降的方法研究证明是以六聚体的形式存在；在乙醚等普通溶剂中，以四聚体的形式存在。1.4反应活性有机锂化合物的反应活性与分子的缔合度有很大的关系，缔合作用降低了有机锂化合

4、物的反应活性，人们在研究过程中，观察到某些高度位阻的有机锂化合物的反应活性反而比更简单的有机锂化合物大，这主要是由于烃基的空间位阻妨碍了聚集体的形成，如苄基锂在四氢呋喃中以单体存在，与同一反应物的反应速率是四聚体甲基锂的104倍[3]。要增大其反应活性，一般是在聚集态的有机锂化合物中加入适量的Lewis碱，使其解聚而形成单体有机锂化合物与Lewis碱的配合物，由于Lewis碱与金属锂发生配位作用，使C—Li键的极性加强，进一步提高了有机锂化合物的反应活性。1.有机锂化合物的制备2.1卤代烃与金属锂作用用烷基锂或芳基卤化物，在适当的非极性溶剂（苯、环己烷、四氢呋喃、戊烷、乙醚、石油醚）中，与

5、金属锂直接作用，即可得到有机锂化合物。如[4]：C6C6n-C4H9Cl+2Li→n-C4H9Li+LiCl-100C2.2烯烃与金属锂的加成用金属锂与烯烃碳碳双键的加成，可制得有机锂化合物。尤其是当碳碳双键与芳基或不饱和键处于共轭的情况下更容易发生加成，得到有机锂化合物。如：72.3化合物之间的交换反应2.3.1金属—金属的交换反应制备[5]如果要制备无卤化锂的纯度较高的有机锂化合物，可由有机汞化合物与金属锂通过金属—金属交换反应制备。如：R2Hg+2RLi+Hg有机汞化合物是较好的原料，因为有机汞化合物容易制备和精制；生成的汞与过剩的金属锂生成锂汞齐，使产物较易分离。如果要制备乙烯型的

6、锂化合物，可用有机锡化合物与有机锂化合物的金属交换反应制备。利用这一方法可制备一些结构更为复杂的乙烯型的锂化合物。如：4C6H5Li+（CH2=CH）4Sn→CH2=CHLi+（C6H5）4Sn2.3.2金属—卤素的交换反应制备[6]卤代烃中的卤素与有机锂化合物中的锂发生交换反应，制备相应的有机锂化合物。常用的有机锂化合物是可直接制取的苯基锂和正丁基锂等。如：2.3.3氢—金属的交换反应制备烷基锂（常用正丁基锂）与某些化合物中的氢发生交换反应，制备这些化合物相应的有机锂化合物。如[7]：1.有机锂化合物在有机合成上的应用有机锂化合物在有机合成上也成为有机锂试剂，它在合成上具有广泛的应用。7

7、3.1对碳—碳重键的加成反应在TMEDA或DABCO的存在下，n-丁基锂可以使乙烯聚合。有机锂能顺利地加到共轭的碳-碳双键上，例如：异戊二烯可以被有机锂催化而聚合成人造橡胶。有机锂与异戊二烯的加成方式有多种，再聚合过程中，这一步叫做“引发”[8]。如：3.2与卤代烃中卤素的交换反应RLi+R’X→RX+R’Li这类反应自Witting和Gilman发现以来，在有机合成中起着非常重要的作用。如：由3-溴噻吩制备的有机锂试剂