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时间:2018-06-12
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1、草酸 草酸晶体草酸,即乙二酸,最简单的二元酸。结构简式HOOCCOOH。它一般是无色透明结晶,对人体有害,会使人体内的酸碱度失去平衡,影响儿童的发育,草酸在工业中有重要作用,草酸可以除锈。草酸遍布于自然界,常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜,几乎所有的植物都含有草酸钙。概述 名称:草酸 又称:乙二酸;修酸结构式 英文名称:Oxalicacid;Ethanedioicacid;Dicarboxylicacid 分子式:HOOCCOOH;C2H2O4 分子量:90.04 结构:见右图 官能团:—COOH(羧基) 溶液中离子组分:C2O42-(草酸
2、根离子),H+(氢离子) CASNo.:144-62-7;6153-56-6(二水合物)基本性质 性状:无色透明结晶或粉末。其晶体结构有两种形态,即α型(菱形)和β型(单斜晶形)。无嗅,味酸。 熔点:α型:189.5℃,β型:182℃ 沸点:分子立体模型沸点150℃(升华)。 相对密度:1.653(二水物),1.9(无水物)。α型:1.900,β型:1.895 折射率:1.540 稳定性:189.5℃分解 溶解情况:易溶于乙醇。溶于水。微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。 其它性质:草酸在100℃开始升华,125℃时迅速升华,157℃时大量升华,并开始分解。 可与碱反应,可以发
3、生酯化、酰卤化、酰胺化反应。也可以发生还原反应,受热发生脱羧反应。无水草酸有吸湿性。草酸能与许多金属形成溶于水的络合物。 酸性 草酸的酸性比醋酸(乙酸)强10000倍,是有机酸中的强酸。其一级电离常数Ka1=5.9×10^-2,二级电离常数Ka2=6.4×10^-5。具有酸的通性。能与碱发生中和,能使指示剂变色,能与碳酸根作用放出二氧化碳。 还原性 草酸根具有很强的还原性,与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水[1]。可以使酸性高锰酸钾(KMnO4)溶液褪色,并将其还原成2价锰离子。这一反应在定量分析中被用作测定高锰酸钾浓度的方法。草酸还可以洗去溅在布条上的墨水迹。 不稳定性 草酸
4、在189.5℃或遇浓硫酸会分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。 HOOCCOOH====CO2↑+CO↑+H2O 实验室可以利用此反应来制取一氧化碳气体。 草酸氢铵200度时分解为二氧化碳、一氧化碳、氨气和水 毒性 草酸有毒。对皮肤、粘膜有刺激及腐蚀作用,极易经表皮、粘膜吸收引起中毒。空气中最高容许浓度为1mg/m3。制取或来源 草酸遍布于自然界,常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜,几乎所有的植物都含有草酸钙。草酸是植物特别是草本植物常具有的成分,多以钾盐或钙盐的形式存在。秋海棠、芭蕉中以游离酸的形式存在。 草酸工业化生产方法主要有:甲酸钠法、氧化法
5、、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。 1.甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应,生成甲酸钠,然后经高温脱氢生成草酸钠,草酸钠再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。 2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下,与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。 3.羰基合成法一氧化碳经提纯到90%以上,在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反应压
6、力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。 4.乙二醇氧化法以乙二醇为原料,在硝酸和硫酸存在下,用空气氧化而得。 5.丙烯氧化法氧化过程分两步进行。第一步用硝酸氧化,使丙烯转化为α-硝基乳酸;然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物,以丙烯计总收率大于90%。 原料消耗定额:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、烧碱(100%)920kg/t。 常见的草酸盐: 1、草酸钠2、草酸钾3、草酸钙4、草酸亚铁5、草酸锑6、草酸氢铵用途 草酸主要用作还原剂和漂白剂, 用于生产抗菌素和
7、冰片等药物以及提炼稀有金属的溶剂、染料还原剂、鞣革剂等。 草酸还可用于钴-钼-铝催化剂的生产、金属和大理石的清洗及纺织品的漂白。 用于金属表面清洗和处理,稀土元素提取、纺织印染、皮革加工、催化剂制备等。 在有机合成工业主要用于生产对苯二酚、季戊四醇、草酸钴、草酸镍、没食子酸等化工产品。 塑料工业用于生产聚氯乙烯、氨基塑料、脲醛塑料、漆片等。 染料工业用于制造盐基品绿等。 印染工业可代替乙酸,用作色素染料的显色
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