2,6-二取代酰肼-吡啶-N-氧化物的制备-毕业论文

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1、2,6-二取代酰肼-吡啶-N-氧化物的制备目录1.文献综述21.1吡啶氮氧化物简介21.2吡啶氮氧化物的合成方法21.3吡啶氮氧化物的应用51.4咪唑的N-芳基化反应研究进展72.实验部分102.1药品与试剂102.2实验设备122.3合成2,6-二取代酰肼-吡啶-N-氧化物132.4N-芳基化吡啶的合成通法143.实验结果与讨论143.1配体的优化153.2铜源的优化153.3碱的优化153.4温度的优化163.5时间的优化173.6配体用量的优化153.7最优条件下不同底物的反应结果184.小结20参考文献20致谢22272,6-二取代酰肼-吡啶-N-氧化物的制备摘

2、要:吡啶氮氧化物及其衍生物的运用非常普遍,可以作为有机化工的中间体,在医药、涂料、农药、催化等领域得到了大量应用。因而钻研这类化合物具有非常重要的意义。吡啶类氮氧化物能够作为配体和金属离子构成配合物,在催化领域显示出了独特的功能特性。酰肼-吡啶-N-氧化物可以与[Cu]形成配合物来催化咪唑的N-芳基化反应,但是这个反应需要大量的相转移催化剂,为此,我们开发了两种2,6-二取代酰肼-吡啶-N-氧化物,并从中筛选出了一种作为配体应用到咪唑的N-芳基化反应中,发现其可以大幅降低相转移催化剂的用量,我们选择了碘苯和咪唑的反应作为模型反应,从铜源、碱、温度及时间和配体用量这几个方

3、面对反应条件进行了优化,确定了最优条件为:2,6-二(2-甲基肼-1-羰基)吡啶-N-氧化物为配体,Cu2O为铜源,NaOH为碱,反应温度为130°C,反应时间为24h,溶剂为H2O,并在最优条件下对底物进行了部分拓展。关键词;2,6-二取代酰肼-吡啶-N-氧化物咪唑N-芳基化Abstract:Pyridinenitrogenoxidesandtheirderivativesarewidelyusedandcanbeusedasintermediatesinorganicchemicals.Theyhavebeenwidelyusedinmedicine,coating

4、,pesticideandcatalysis.Therefore,thestudyofsuchcompoundsisofgreatsignificance.Pyridinenitrogenoxidescanformcomplexesasligandsandmetalions,showinguniquefunctionalpropertiesinthefieldofcatalysis.Hydrazide-pyridine-N-oxidecanformcomplexeswith[Cu]tocatalyzetheN-arylationofimidazole,butthisre

5、actionrequiresalargeamountofphasetransfercatalyst.Tothisend,wehavedevelopedtwo2,6-Disubstitutedhydrazide-pyridine-N-oxideandscreenedoutanN-arylationreactionasaligandtoimidazoleandfoundthatitcansignificantlyreducetheamountofphasetransfercatalystused.Andthereactionconditionswereasfollows:t

6、hereactionconditionswereoptimizedfromcoppersource,alkali,temperatureandtimeandamountofligands.Theoptimumconditionswereasfollows:2,6-bis(2-methylhydrazin-1-carbonyl)pyridine-N-oxideasaligand,Cu2Oascoppersource,NaOHasbase,reactiontemperatureThereactiontimewas24h,thesolventwasH2O,andthesubs

7、tratewaspartiallyexpandedundertheoptimumconditions.Keywords:2,6-disubstitutedhydrazide-pyridine-N-oxideimidazoleN-arylation271.文献综述1.1吡啶氮氧化物简介吡啶类氮氧化物属于氮杂环类化合物,它们在氧化前后,在亲核取代,亲电取代反应中体现出的性质差别非常显著,同时氧原子对反应有十分重要的影响,并且反应后还能够通过还原法将其除去,因而常常在重排、取代等反应中作为定位基团。同时,在有机化工行业中,吡啶氮氧化物及其衍生物

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