纺织品中含禁用偶氮染料的情况及分析

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1、万方数据2007年第6期石访甜拔一51一纺织品中含禁用偶氮染料的情况及分析茅明华1，杨力生2(1．浙江省羊毛衫质量检验中心，浙江桐乡314502；2．宁波出人境检验检疫局纺织品检测中心，浙江宁波315012)摘要：文章就近4年来检测全国400多个单位、上万个样品中检出致癌芳香胺的情况进行分析，指出虽然检出率逐年下降，但联苯胺和对氨基偶氮苯的检出量近年却几乎成倍增加的事实，分析了有关染料和检出率达80．2％的其中5种芳香胺的化学结构的关系，并指出，尽快解决联苯胺系染料的代用品是当务之急。关键词：禁用偶氮染料

2、；致癌芳香胺；化学结构中国分类号：TSl01．914文献标识码：B文章编号：1003．1456(2007)06．0051．04根据WTO各成员国签署的《贸易技术壁垒协议》(WTO／TBT)，“绿色壁垒”作为贸易技术壁垒的典型代表是受到保护和鼓励的。欧盟针对我国情况，在近几年内连续十几次出台了禁用和限制纺织品与服装化学品的新法规、指令或标签。在这些新规定中，以2002年3月发布的Oeko．TexStandard100(生态纺织品标准)最具代表性。其中，最引人注目的是禁用在还原条件下可分解出23种致癌芳香胺的

3、偶氮染料(即俗称azofree，不含偶氮)⋯。2002年5月1513发布的欧共体判定纺织品的Eco．LabeltoTextileProducts(生态纺织品标签)又增加对氨基偶氮苯⋯，共24种禁用芳香胺。本文就近4年来所检测的全国400多个单位、上万个样品中检出致癌芳香胺的情况，并从这些芳香胺的化学结构和许多检测过程中遇到的染料、查阅资料[2’31和染料大全Ho中相关染料的的化学结构进行分析，提供给染料的生产厂家和使用单位参考。12003—2006年检测致癌芳香胺的情况几年来，在我国的纺织、染料和化工等行

4、业共同努力下，通过寻找禁用染料的替代品、研发新染料和进口染料，使得我国的出口服装和各类纺织品的生态质量逐年显著提高，出口数量大幅度上收稿日期：2007—02—31作者简介：茅明华(1966一)，女，工程师，浙江省羊毛衫质量检验中心，主要从事纺织品检测技术、质量管理工作。升。但是，目前依然存在一些问题。表1是4年来对禁用偶氮染料的检测结果。从2003～2006年4年时间里，对致癌芳香胺的检测结果可以归纳出下面几点：①4年来，对上万个样品的平均检出率为7．1％，检出率的高峰是2004年，样品检出率达到13．6

5、％，然后逐年下降，2006年样品检出率为4．1％。②几年来从未检出过含3。、5’、6。、134、144、154、16。、20。共8种芳香胺的样品，而10。和17’也只检出过一次。③在2003～2006年检出的16种芳香胺的检出率排在前5位的为：19”、9”、24、11。、22。。其中194的检出率最高，达到28．8％。近几年已大幅下降，2006年检出率为8．8％，列第5位。④在2006年，检出率的前5位的顺序变成2“、22”、114、9’和19”。特别是28和228的检出率呈逐年大幅增长之势，值得关注。2

6、检出原因分析针对上述情况，从化学结构的角度重点分析检出率在前5位的19’、94、2#、11。、22”(合计占2006年检出率的78．9％)芳香胺的化学结构和相关染料的关系，从而提供找出可能使用的染料。2．12，4～二氨基甲苯(194)这种致癌芳香胺是几年来检出频度最高的芳万方数据一52一石访甜技2007年第6期表12003—2006年检测致癌芳香胺检出率的情况(％)年份，年2003200420052006平均年份，年2003200420052006平均样品8．913．65．44．17．112+3。3’一二

7、甲基联苯胺0．80．92．901．0芳香胺10．314．96．24．57．913。3，37一二甲基一4，47一二氨基二苯甲烷00l。4一氨基联苯2．83．92．91．22．814‘2一甲氧基一5一甲基苯胺002’联苯胺21．15．216．826．316．815’4,47一亚甲基一4。4‘一二氨基二苯甲烷003’4氯一2一甲基苯胺001604,4’一二氨基二苯醚004。2一萘胺2．02．22．92．317。4。4’一二氨基二苯硫醚000．700．15。邻氨基偶氮甲苯0018’邻甲苯胺1．60．94．45．8

8、2．86+5一硝基一邻甲苯胺0019’2，4一二氨基甲苯18．257．824．18．828．87’对氯苯胺4．05．20．73．53．720。2，4，5一三甲基苯胺008+2．4一二氨基苯甲醚00．95．85．32．421。郐氨基苯甲醚5．83．24．42．34．19。4,4’一二氨基二苯甲烷36．417．211．79．920．722。4--氨基偶氮苯／10．922．36．710。3．3’一二氯联苯胺000．6O．123：2’