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时间:2021-04-20
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1、进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会想起那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。 记忆中的故乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老少,个个手持一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着“怎么这么热”,于是三五成群,聚在大树下,或站着,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到“强子,别跑了,快来我给你扇扇”。孩子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,这才一跑一踮地围过了,这时母亲总是,好似生气的样子,
2、边扇边训,“你看热的,跑什么?”此时这把蒲扇,是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲的味道! 蒲扇是中国传统工艺品,在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表面光滑,因而,古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即今日的蒲扇,江浙称之为芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非圆,轻巧又便宜的蒲扇。 蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,也走过了我们的半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长长的时间隧道,袅花菁型荧光探针的合成及应用内容
3、提要设计原理响应机理实例介绍设计原理荧光基团识别基团连接体键合-信号输出法、置换法和化学计量计法设计原理加入氰根离子后,由于铜离子和氰根离子的结合常数更大,从而把作为荧光团的氟硼荧衍生物从络合状态中置换出来,得到结构4,使其荧光恢复。其它阴离子无法使这种现象产生,所以此探针可以用来特异性检测氰根离子。34设计原理3.化学计量计法利用探针分子和被分析物之间发生的特定化学反应来改变探针所处的化学环境,从而对被分析物进行识别。设计出的荧光探针通常具有不可逆性和较好的选择性。设计原理次氯酸根存在时可以氧化羟胺结构,
4、使化合物5发生开环形成化合物6,最终进一步水解为化合物7,产生强烈的荧光。其它氧化性分子没有这样的特性,所以可以实现水相中次氯酸根离子的高选择性检测。响应机理荧光分子探针主要有四种响应机理:1.光诱导电子转移(PET,photo-inducedelectrontransfer)2.分子内电荷转移(ICT,intramolecularchargetransfer)3.荧光共振能量转移(FRET,fluorescenceresonanceenergytransfer)4.激基缔合物(excimer/excipl
5、ex)响应机理1.光诱导电子转移(PET)PET荧光探针中,荧光基团与识别基团之间存在着光诱导电子转移,对荧光有非常强的淬灭作用。因此在未结合被分析物之前,探针分子不发射荧光,或荧光很弱。一旦识别基团与被分析物相结合,光诱导电子转移作用受到抑制,甚至被完全阻断,荧光团就会发射出强荧光。由于与被分析物结合前后,荧光强度差别非常大,呈明显的“关”,“开”状态,这类探针又被称做荧光开关。响应机理2.分子内电荷转移(ICT)ICT荧光探针的荧光团上通常是同时连有推电子基团(电子给体)和吸电子基团(电子受体),并且推
6、电子基团或吸电子基团本身又充当识别基团或识别基团的一部分,该分子被光子激发后会进一步增加从电子给体向电子受体的电荷转移。当识别基团与被分析物结合后,会对荧光团的推-拉电子作用产生影响(强化或减弱电荷转移),从而导致荧光光谱的变化(主要是光谱红移或蓝移)。响应机理3.荧光共振能量转移(FRET)荧光共振能量转移指一个荧光体系含有两个荧光团,一个充当能量供体D,另一个为能量受体A,当用供体D的激发波长去激发荧光体系时,可以发生从D到A的非辐射能量转移,从而发射出受体荧光团的荧光。在供体与受体之间产生FRET需要
7、满足三个条件:供体荧光团发射光谱与受体荧光团吸收光谱之间有一定重叠;供体与受体之间距离远大于它们之间的碰撞直径;供体与受体必须以适当的方式排列。满足以上条件时,对供体的激发将导致受体荧光发射。响应机理4.激基缔合物/复合物(excimer/exciplex)一些荧光团在激发态与另一相同或不同的基态荧光团接近时往往能产生激基缔合物,可观察到双重荧光。它的发射光谱不同于单体,表现为一个新的强而宽的无精细结构发射峰。荧光团间的距离是激基缔合物形成和破坏的关键。所以可以利用各种分子间作用力改变两个荧光团之间的距离,
8、通过结合被分析物前后单体和激基缔合物的荧光光谱的变化来表达被分析物被识别的信息。萘、芘等荧光团由于具有较长的激发单线态寿命,易形成激基缔合物,因此常常被用于此类探针中。实例介绍J.Org.Chem.2012,77,9072-9080实例介绍实例介绍Anal.Chem.2012,84,5641-5644谢谢观看绪论《金匮要略》是我国东汉著名医学家张仲景所著《伤寒杂病论》的杂病部分,也是我国现存最早的一部论述诊治杂病
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