无机化学第9章沉淀―溶解平衡ppt课件.ppt

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1、第9章沉淀—溶解平衡§9.1沉淀-溶解平衡的建立§9.2沉淀的生成与溶解§9.3两种沉淀之间的平衡§9.4沉淀反应应用实例溶解度理论上，绝对不溶解的物质是没有的。习惯上，把溶解度小于0.01g/100g（水）的物质称为不溶物或难溶物；但是难溶的界限是不严格的，例如0CPbCl2在水中的溶解度为0.675g/100g水，而饱和溶液的浓度只有2.4310-2molL-1.为了计算方便，通常采用饱和溶液的浓度来表示溶解度。溶解-沉淀平衡的建立溶解和沉淀是两个相互矛盾的过程。初期，由于溶液中水合Ba2+和SO42-离子浓度极小，BaSO4的溶解速率较大，这时

2、溶液是不饱和的；随着溶解作用的继续进行，水合Ba2+和SO42-离子浓度逐渐增大，相互碰撞再返回固体BaSO4表面的机会增多，即沉淀的速率增大。当溶解的速率和沉淀的速率相等，便达到了动态平衡，这时的溶液是饱和溶液。—活度积常数,简称活度积沉淀-溶解平衡（难溶性强电解质）溶解沉淀其数值只与温度有关沉淀-溶解平衡，是指在一定温度下难溶强电解质饱和溶液中的离子与难溶物固体之间的多相动态平衡。solubilityproduct浓度与活度强电解质在溶液中是完全电离的，但电离产生的离子由于带电而相互作用，每个离子都被异性离子包围，形成了“离子氛”，使得离子在溶液中不完

3、全自由。为定量描述强电解质溶液中离子间的牵制作用，引入了活度概念。活度是单位体积溶液在表观上所含的离子浓度，即有效浓度。a=fcf称为活度系数，反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。溶液越浓，离子电荷越高，f就越小，活度与浓度的差距就越大；溶液很稀，f1，这时活度与浓度基本趋于一致。难溶强电解质饱和溶液通常很稀，可以使用浓度替代活度。溶解沉淀—浓度积常数,简称浓度积实际上省略了标准浓度项，所以浓度积也是无量纲的。溶度积和溶解度的关系溶解度：S(mol·L-1）衡浓nSmS溶度积(1)相同类型大的S也大(2)不同类型要计算(3)对于AB型难溶弱电解质结论

4、：(1)Q<不饱和溶液，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解；(2)Q=饱和溶液，处于平衡；(3)Q>过饱和溶液，沉淀析出。任意状态下的反应商Q溶度积规则例题：0.100molL-1的MgCl2溶液和等体积同浓度的氨水混合，会不会生成Mg(OH)2沉淀？（已知：解：c/Kb>400，可以使用最简式求算0.100molL-1的氨水溶液中c(OH-)浓度。可以生成Mg(OH)2沉淀。1.金属氢氧化物沉淀的生成两种溶液混合后：2.金属硫化物沉淀的生成常用的沉淀剂是H2S。在常温、常压下，饱和H2S溶液的浓度约为0.1mol/L。例25℃下,于0.010m

5、olL-1FeSO4溶液中通入H2S(g),使其成为饱和溶液(c(H2S)=0.1molL-1)。(1)是否有FeS生成。(2)若用HCl调节pH值，使[H+]=0.30molL-1。试判断能否有FeS生成。已知:解：（1）求算饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度。故，可以生成FeS沉淀。（2）当[H+]=0.3mol/L时，饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度为故，不能生成FeS沉淀。在同一溶液中，存在着几种能被同一沉淀剂所沉淀的离子，当加入沉淀剂时，它们被沉淀的先后次序不同。3.顺序沉淀例题：若溶液中含有Cl-、Br-、I-三种离子，且cCl-=cB

6、r-=cI-=0.10molL-1，问向该溶液中滴加AgNO3时，产生沉淀的次序如何？对于相同类型的沉淀，Ksp小的先被沉淀出来。例题：若溶液中含有Cl-、CrO42-、PO43-三种离子，且c(Cl-)=c(CrO42-)=c(PO43-)=0.10molL-1，问向该溶液中滴加AgNO3时，产生沉淀的次序如何？沉淀次序与被沉淀离子浓度也有关系4.金属氢氧化物开始沉淀与沉淀完全时的pH值溶液中金属离子的浓度小于1.010-5molL-1例：计算0.10mol·L-1Ni2+和0.10mol·L-1Fe3+开始沉淀及沉淀完全的pH值分别是多少？3.

7、2c(Fe3+)≤10-57.15Ni2+开始沉淀pH选择3.2

8、相差较大的金属离子分离；例:在Cd2+和Zn2+的混合溶液中，co