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时间:2020-10-28
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1、优先反应原理(2011/3细读)1.优先放电原理电解电解质水溶液时,阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt除外)>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子和F-。即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水,含氧酸根离子和F-就不能失去电子。阴极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水,一般H后面的离子不能得到电子。例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe
2、3+、H+的混合溶液时,优先在阴极上还原的是( )。A·Cu2+ B.Fe2+ C·Fe3+ D.H+ (选C)2.优先氧化原理若某一溶液中同时含有多种还原性物质,则加入一种氧化剂时,优先氧化还原性强的物质。例2.向l00mL含0.005mol/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256mL,生成物为( )。A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C.KCl和Br2、I2 D.Br2解:因为还原性I->Br-,
3、所以优先氧化I-,n(I-)=0.005×0.l=0.005mol,n(Cl2)=56/22400=0.00025mol,由2I-+Cl2=I2+2Cl-知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应,选B。3.优先还原原理若某一溶液中同时含有多种氧化性物质,则加入一种还原剂时,优先还原氧化性强的物质。例3.在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是( )。A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCu
4、 B.铁溶解,析出0.0lmolAg并放出H2C.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+ D.铁溶解,析出0.0lmolAg,溶液中不再有Cu2+。解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先发生:2Ag+ + Fe=2Ag+Fe2+ 再发生:2Fe3+十Fe=3Fe2+0.01mo10.005mol0.01mo10.005mo10.01mo1故选C。4.优先沉淀原理若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。例4.向KCl、NaB
5、r、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时,先析出AgI,其次为AgBr,最后为AgCl。5.优先吸附原理任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同,吸附能力大者优先吸附。例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中,活性炭会优先吸附NO2,而留下O2,因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强,制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强,常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。6.优先吸收原理用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时,优先吸收溶解度
6、大的气体或易被吸收的气体。 例6.实验室制Cl2时,Cl2中常混有少量HCl,为除去HCl,常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水,因为HCI在水中溶解度大,所以优先被吸收,Cl2只有少量损耗。又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇,将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中,乙酸和乙醇优先被吸收。7.优先中和原理若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质),当加入一种碱(或酸)时,酸性(或碱性)强的物质优先被中和。例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时,先发生:NaOH十HCl=NaC
7、l十H2O再发生:Na2CO3十HCI=NaHCO3十NaCl最后发生:NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色,第三个反应完成时甲基橙变色。8.优先排布原理在多电子原子里,电子的能量不相同。离核愈近,能量愈低。电子排布时,优先排布在能量较低的轨道上,待能量低的轨道排满之后,再依次排布到能量较高的轨道上去。例8.20号元素钙的电子排布:(I)电子排布式:20Ca1s22s22p63s23p64s2 (2)轨道表示式:9.优
8、先挥发原理当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。例9.将100g36%的盐酸蒸发掉10g水后关于盐酸浓度的叙述正确的是()。A.增大 B.变为40% C.变小 D.不变·解析:因为HCl的沸点比水低,当水被蒸发时,HCl已蒸发掉了,所以选C。再如,石
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