优先放电原理

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1、1、优先放电原理  电解电解质水溶液时,阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt除外)>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子和F-。  即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水,含氧酸根离子和F-就不能失去电子。  阴极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水,一般H后面的离子不能得到电子。  例l·用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时,优先在阴极上还原的是(

2、)。  A·Cu2+B.Fe2+  C·Fe3+D.H+(选C)  2、优先氧化原理  若某一溶液中同时含有多种还原性物质,则加入一种氧化剂时,优先氧化还原性强的物质。  例2·向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256m1,生成物为()。  A.KCl和Br2B.KCl和I2C..KCl和Br2、I2D.Br2  解:因为还原性I->Br-,所以优先氧化I-,nI-=0.005*0.l=0.005mol,nCl2=56/22400=0.00025mol,由2I-+Cl2=I2+2Cl

3、-知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应,选B。  3、优先还原原理  若某一溶液中同时含有多种氧化性物质,则加入一种还原剂时,优先还原氧化性强的物质。  例3·在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是()。  A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCuB.铁溶解,析出0.0lmoIAg并放出H2C.铁溶解,析出0.0ImolAg,溶液中不再有Fe3+D.铁溶解,析出0.0lmoIAg,溶液中不再有Cu2+。  解:因为氧化性

4、Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先发生:  2Ag++Fe=2Ag+Fe2+再发生:2Fe3+十Fe=3Fe2+  0.01m010.005m0l0.01m010.005m010.01m01  故选C。  4、优先沉淀原理  若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。  例4·向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时,先析出AgI,其次为AgBr,最后为AgCl。  5、优先吸附原理  任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同,

5、吸附能力大者优先吸附。  例5·将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中,活性炭会优先吸附NO2,而留下O2,因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强,制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。  又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强,常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。  6、优先吸收原理  用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时,优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。  例6.实验室制Cl2时,Cl2中常混有少量HCl,为除去HCl,常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水,因为HCI在水中溶解度大,所以优先被吸收,Cl2只有少量损耗。又

6、如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇,将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中,乙酸和乙醇优先被吸收。  7、优先中和原理  若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质),当加入一种碱(或酸)时,酸性(或碱性)强的物质优先被中和。  例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时,先发生:NaOH十HCl=NaCl十H2O再发生:Na2CO3十HCI=NaHCO3十NaCl最后发生:NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色,第三个反应完

7、成时甲基橙变色。  8、优先排布原理  在多电子原子里,电子的能量不相同。离核愈近,能量愈低。电子排布时,优先排布在能量较低的轨道上,待能量低的轨道排满之后,再依次排布到能量较高的轨道上去。  例8·20号元素钙的电子排布:  (I)电子排布式:20Ca1s22s22p63s23p64s2  (2)轨道表示式:  9、优先挥发原理  当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。  例9·将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是()。  A·增大B·变为40%C·变小D.不变·  解析:因为H

8、Cl的沸点比水低,当水被蒸发时,HCl已蒸发掉了,所以选C。  再如,石油的分馏,先挥发出来的是沸点最低的汽油,其次是煤油、柴油、润滑油

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