第四章难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡.doc

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1、第四章 难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡首页习题解析本章练习本章练习答案章后习题答案习题解析[TOP]例3-1在含有0.01mol·L-1［I-］和0.01mol·L-1［Cl-］的溶液中，滴加AgNO3溶液时，哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。析(1)由Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)计算出AgCl、AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度，其值较少的为先沉淀，抓住这个规律就可解些题了。(2)当第二种离子刚开始沉淀时，即表示最先沉淀的离子，［Ag+］达到第二种离子沉淀时的浓度(这是本题的

2、关键所在)，由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。解Ksp(AgCl)＝1.77×10-10、Ksp(AgI)＝8.51×10-17，AgCl开始沉淀时所需的Ag+最低浓度：[Ag+]＝Ksp(AgCl)/[Cl-]＝(1.77×10-10/0.01)mol·L-1＝1.77×10-8mol·L-1AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度：[Ag+]＝Ksp(AgI)/[I-]＝(8.51×10-17/0.01)mol·L-1＝8.51×10-15mol·L-1计算表明，沉淀I-所需的［Ag+］远比沉淀Cl-所需的［Ag+］少，所以AgI的离子积最先达到溶

3、度积常数而先生成淡黄色沉淀。当加入的[Ag+]＝1.77×10-8mol·L-1时，AgCl开始沉淀，此时溶液中剩余的-浓度为：[I-]＝Ksp(AgI)/[Ag+]＝(8.51×10-17/1.77×10-8)mol·L-1＝4.81×10-9mol·L-1例3-2已知某一弱酸HA的Ka=2.0×10-4（1）试计算c(HA)=0.20mol·L-1溶液的pH。（2）向上述溶液加入等体积等浓度的NH3·H2O溶液pH等于多少？已知Kb(NH3·H2O)=1.79×10-5析(1)由Ka和c(HA)的条件可知，可用一元酸的近似公式来计算[H+]，求

4、pH值。(2)在HA溶液中加入NH3·H2O，两者会发生反应，其溶液的pH值的大小取决于反应后溶液中的物质。解（1）>500∴[H+]==6.32×10-3mol·L-1pH=2.20（2）HA+NH3·H2O=NH4A+H2O反应后，溶液只有NH4A，是两性物质，则pH==6.5例3-3(1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，测得溶液pH为4.66，溶液的渗透浓度为200mmol·L-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的浓度各为多少？(2)若此NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合，溶液pH和渗透浓度各为多少？(已知H3PO4：pKa1=2

5、.12；pKa2=7.21；pKa3=12.67)析(1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，由pH=4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4浓度相等，再由混合溶液渗透浓度求得NaOH和H3PO4溶液的浓度。(2)NaOH和H3PO4以2：1体积混合，可计算出溶液pH和渗透浓度。解(1)因NaOH和H3PO4溶液等体积混合后pH=4.66=(pKa1+pKa2)，可判断混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4浓度相等，又混合溶液的渗透浓度为200mmol·L-1，即2×c(NaH2PO4)=200mmol·L-

6、1c(NaH2PO4)=0.1mol·L-1根据c(NaH2PO4)推出混合前c(NaOH)=0.2mol·L-1，c(H3PO4)=0.2mol·L-1(2)NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合发生的反应为：2NaOH+H3PO4Na2HPO4+2H2O由于混合前c(NaOH)=0.2mol·L-1，c(H3PO4)=0.2mol·L-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，浓度为c(Na2HPO4)=(2/3)×0.2mol·L-1因此溶液的渗透浓度为3×(2/3)×0.2×1000mmol·L-1=400mmol·L-1由于混合溶液只含有Na

7、2HPO4两性物质，pH=(pKa2+pKa3)/2=(7.21+12.67)/2=9.94例3-4在0.100mol·L-1HA溶液的解离度为1.32%，(1)计算HA的解离常数。(2)如果在1.00L该溶液中加入固体NaA(不考虑溶液体积变化)，使其浓度为0.100mol·L-1，计算溶液的［H+］和解离度。析(1)由HA的浓度和解离度，可计算出HA溶液平衡后[H+]、[A-]、[HA]，再通过Ka=[H+][A-]/[HA]即可计算出HA的解离常数。(2)可先通过计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]，则用α=[H+]/c(HA)和[H+]=

8、Ka·[HA]/[A-]计算溶液的[H+]和解离度。注意：计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]时，要用简