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时间:2020-10-05
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1、纳米TiO2光催化材料纳米TiO2光催化剂简介※纳米TiO2光催化剂的制备※纳米TiO2光催化剂的表征纳米TiO2光催化剂的应用总结主要内容纳米TiO2光催化剂简介什么是多相光催化剂?多相光催化是指在有光参与的情况下,发生在催化剂及表面吸附物(如H2O,O2分子和被分解物等)多相之间的一种光化学反应。光催化反应是光和物质之间相互作用的多种方式之一,是光反应和催化反应的融合,是光和催化剂同时作用下所进行的化学反应。纳米TiO2是一种新型的无机金属氧化物材料,它是一种N型半导体材料,由于具有较大的比表面积和合适的禁带宽度,因此具有光
2、催化氧化降解一些化合物的能力,纳米TiO2具有优异的光催化活性,并且价格便宜,无毒无害等优点因此被广泛的应用。纳米TiO2粉体半导体是指电导率在金属电导率(约104~106Ω/cm)和电介质电导率(<1-10Ω/cm)之间的物质,一般的它的禁带宽度Eg小于3eV。半导体的能带结构导带价带禁带Eg<3eV掺杂半导体N型半导体(正电荷中心起提供电子的作用,依靠自由电子进行导电)P型半导体(负电荷中心起提供电子的作用,依靠空穴进行导电)半导体本征半导体(纯的半导体,不含有任何杂质,禁带中不存在半导体电子的状态,即缺陷能级)实际半导体中
3、,由于半导体材料中不可避免地存在杂质和各类缺陷,使电子和空穴束缚在其周围,成为捕获电子和空穴的陷阱,产生局域化的电子态,在禁带中引入相应电子态的能级。N型半导体的缺陷能级Ed靠近导带,P型半导体的Ea靠近价带。EcEdEv价带EcEaEv导带价带导带P型半导体的能级N型半导体的能级C:DocumentsandSettingsAdministrator桌面 3_02_07_1.swfP型半导体中电子转移示意图N型半导体中电子转移示意图C:DocumentsandSettingsAdministrator桌面 3_0
4、2_08_1.Mpeg.swfPN节C:DocumentsandSettingsAdministrator桌面 3_02_09_1.swfC:DocumentsandSettingsAdministrator桌面 3_02_09_2.swf为什么要用纳米半导体光催化剂?(量子限域效应)大的半导体粒子和微粒(分子簇)的空间电子状态粒子半导体E0///////////////////////////////////////团簇非定域分子轨道非定域分子轨道直径导带价带距离浅陷阱--深陷阱////////////////
5、///////////////////////——--表面态深陷阱深陷阱表面态(表面界面效应)半导体能带宽度与粒子大小N(Å)的关系示意图各种常用半导体的能带宽度和能带边缘电位示意图(pH=0)常见的光催化材料photocatalystEbg(eV)photocatalystEbg(eV)Si1.1ZnO3.2TiO2(Rutile)3.0TiO2(Anatase)3.2WO32.7CdS2.4ZnS3.7SnO23.8SiC3.0CdSe1.7Fe2O32.2α-Fe2O33.1ZnO在水中不稳定,会在粒子表面生成Zn(OH)
6、2铁的氧化物会发生阴极光腐蚀金属硫化物在水溶液中不稳定,会发生阳极光腐蚀,且有毒!光催化技术的发展历史TiO2光催化剂的优点TiO2的结构与性质TiOTiO6金红石型锐钛矿型TiO2晶型结构示意图CrystalstructuresRelativedensityTypeoflatticeLatticeconstantLengthsofTi-Obond/nmEg/eVacanatase3.84Tetragonalsystem5.279.370.1953.2rutile4.22Tetragonalsystem9.055.80.1993
7、brookite4.13RhombicsystemTiO2晶体的基本物性锐钛矿相和金红石相TiO2的能带结构CB/e-VB/h+CB/e-3.2eV3.0eVVB/h+0.2eV两者的价带位置相同,光生空穴具用相同的氧化能力;但锐钛矿相导带的电位更负,光生电子还原能力更强混晶效应:锐钛矿相与金红石相混晶氧化钛中,锐钛矿表面形成金红石薄层,这种包覆型复合结构能有效地提高电子-空穴的分离效率TiO2光催化材料的特性研究方向:TiO2改性,提高太阳能的转化率及光催化效率TiO2是当前最具有应用潜力的光催化剂优缺点TiO2光催化剂的催化
8、机理半导体的能带结构半导体存在一系列的满带,最上面的满带成为价带(valenceband,VB)存在一系列的空带,最下面的空带称为导带(conductionband,CB);价带和导带之间为禁带。当用能量等与或大于禁带宽度(Eg)的光照射时,半导体价带上的电子可
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