浅析从多种角度分析水质化验中的检出限.doc

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1、浅析从多种角度分析水质化验中的检出限摘要：水是人们生活和生产不可缺少的重要资源，水质的安全性是影响其使用效果的重要因素。因此，为提高供水质量，保证用水效果，水质化验技术应运产牛并不断发展。测定检出限是水质化验的重要坏节，能有效避免在检测时出现“假正值”或“假负值”，然而，由于检出限分析法固有的缺陷，该方法在实际运用中还存在一些问题。本文就检出限的概念及相互关系进行了阐述，并对水质化验中常用的检出限测定方法进行了探讨，希望能对同行有所帮助。关键词：水质化验；检出限；质控参数中图分类号：F124.5文献标识码：A文章编号：检出限指

2、的是产生一个能够可靠的被检出的分析信号所需要的某元素的最小含量或浓度，是分析方法中的重耍质控参数。制定分析方法的检出限，能有效避免低水平检测报告结果屮出现“假正值”和“假负值”，还能据此比较不同的分析方法。本人结合自身工作经验，从多个角度对水质化验方法中的检出限进行了定义，从基本公式出发，分析了检出限的算式，不用求空白值的标准偏差，尤其是对线性校准函数的分析法，检出限无须测空白值，也无需考虑标准方差。一、检出限的定义从多角度分析检出限的定义：检出限是指用特定分析法在一定的置信度内可检测出待测物质的样品最小量或最小浓度。检出限是

3、以一定置信水平为基础的量值，会随被分析物、分析方法、介质的不同而变化，检出限由在一定的置信度内测岀信号的样品最小量、最小浓度XL决定。其形式有以下两种：XI二b+KSbCl二(Xl-b)/S二KSb/S在上式中，XI为所测得的最小信号值；b为全程序空白试验值的平均数；Xb为全程序空白试验值；K为对置信度要求选择的常数；Sb为Xb的标准偏差；S为校准曲线斜率；C1为最小检出量或检出浓度。因测定条件和方差均相同，可有下式：t=(l~b)/{}在上式中，nl即1的次数，nb即b的次数，S12即1的标准差，Sb2即b的标准差。二、从检

4、出限基本公式的角度进行的讨论在检出限基木公式的角度，在某分析方法的测定范I韦I内，Sm2WS12WSb2的条件下取中点信号Xm,测定次数nm,标准偏差Sm2,从Sm2、S12和Sb2的大小关系主要存在以下几种情况：(1)三者相等，即空白标准偏差为最小值，大小信号的标准偏差相同，则有公式：1=b+tSm因为空白标准差通常大于等于样品标准偏差，因此，上式为检出限最低值，无需计算空白标准偏差Sb2。(1)Sm2WS12WSb2,即Sb2大，则低含量测定标准偏差也大,可得公式:l=b+tSm当空白与样詁方差相等时，可得下式：S12/S

5、m2^FlSb2/Sm2WF2Fl和F2分别为指定置信度下的卩分布值，则(2)中的公式可变为下式：l=b+tSm如此，L的最大值也无需计算Sb2,若nl=nb=nm,且Fl和F2置信度相同，则上式还可变为：l=b+tSm可得结论，可以此公式来计算检出限的较大值。三、从线性校准函数物理分析法的角度进行分析首先，设校准函数，见下式：X-b=SC式中，X为样品观测信号，S为校准曲线斜率，C为样品中待测物的含量。将X和C以检出限表示，贝归l-b=Sl将上式与l=b+tsm合并，则有l=tSm/S表明，以线性校准函数物理分析法，无需测空

6、白值，即与Sb2及b无关。四、从检测方法的角度进行分析（1）依分光光度法的规定，以扣除空白值后吸光度为0.01的对应浓度值为检测限。（2）以气象色谱法规定的检测器产生响应信号为噪声值两倍信号时的量。最小检测浓度即最小检测量与进样量之比，可依据仪器信噪比与进样量来确定。（3）重量法的检出限与样品体积与天平灵敏度有关，可通过对二者的计算来确定。（4）容量法的检出限通常以滴定管能产生的最小液体体积计算。（5）离子选择电极法的检出限，当校准曲线直线部分的延长线与通过空白电位口与浓度轴平行的直线相交时，交点对应的浓度值即为检出限。五、从

7、检出限的概念来分析检出限1•仪器检出限仪器检出限是指能被分析仪器检测到的最低浓度或含量，该浓度与仪器从背景噪音中所能辨别的最小响应信号有关。如色谱仪的检出限为至少产生2倍基线噪音的进样量。仪器检出限无需考虑样品制备步骤的影响，所以，其值通常低于方法检出限，且仪器检出限通常用于数据统计分析和比较不同仪器的性能，而非用于最终数据报告。1•方法检出限方法检出限是指通过某一测定方法的所有处理过程后，被测定物质所产生的信号可以99%的置信度区别于空白样品所测定出的最低浓度。可依据分析方法检测空白试验值与选定估算检出限公式来计算，如选用估

8、算式l=2tfXSwb时，每天都需测定一对空白平行样，持续5天以上。先以所得结果计算批内标准偏差,再利用指定的置信水平计算方法检出限。若选择离子选择电极法或色谱分析法，则应依据相应规定来计算检出限，并将估算出的方法检出限与规定值进行比较，直至合格。3.定量限若被测组分的浓度能