大学物理化学公式大全.docx

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1、热力学第一定律功:δW=δWe+δWf膨胀功为正,压缩功为负。(1)膨胀功δW=pdVe外(2)非膨胀功δWf=xdy非膨胀功为广义力乘以广义位移.如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。热Q:体系吸热为正,放热为负.热力学第一定律:△U=Q—W焓H=U+pV理想气体得内能与焓只就是温度得单值函数.热容C=δQ/dT(1)等压热容:Cp=δQp/dT=(?H/?T)p(2)等容热容:Cv=δQv/dT=(?U/?T)v常温下单原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R/2常温下双原子分子:Cv,m=Cv,mt+Cv,mr=5R/2等压热容

2、与等容热容之差:(1)任意体系Cp-Cv=[p+(?U/?V)T](?V/?T)p(2)理想气体Cp—Cv=nR理想气体绝热可逆过程方程:pVγ=常数TVγ-1=常数p1-γTγ=常数γ=Cp/Cv理想气体绝热功:W=Cv(T1—T2)=(p1V1—p2V2)理想气体多方可逆过程:W=(T1-T2)热机效率:η=冷冻系数:β=-Q1/W可逆制冷机冷冻系数:β=焦汤系数:μJ-T==-实际气体得H与U:U=+H=++nRT化学反应得等压热效应与等容热效应得关系:Q=QpV当反应进度ξ=1mol时,rHm=rUm+RT化学反应热效应与温度得关系:热力学第二定律Clau

3、sius不等式:熵函数得定义:dS=δQR/THelmbolz自由能定义:F=U-TSBoltzman熵定理:S=klnΩGibbs自由能定义:G=H-TS热力学基本公式:(1)组成恒定、不作非膨胀功得封闭体系得热力学基本方程:dU=TdS-pdVdH=TdS+VdpdF=—SdT-pdVdG=-SdT+Vdp(2)Maxwell关系:==-(3)热容与T、S、p、V得关系:CV=TCp=TGibbs自由能与温度得关系:Gibbs-Helmholtz公式=-单组分体系得两相平衡:(1)Clapeyron方程式:=(2)Clausius—Clapeyro(3)外

4、压对蒸汽压得影响:压.式中x代表vap,fus,sub。n方程式(两相平衡中一相为气相):=pg就是在惰性气体存在总压为pe时得饱与蒸汽吉不斯—杜亥姆公式:SdT-Vdp+=0dU=TdS-pdV+dH=TdS+Vdp+dF=-SdT-pdV+dG=-SdT+Vdp+在等温过程中,一个封闭体系所能做得最大功等于其Helmbolz自由能得减少。等温等压下,一个封闭体系所能做得最大非膨胀功等于其Gibbs自由能得减少。统计热力学波兹曼公式:S=klnΩ一种分布得微观状态数:定位体系:ti=N!非定位体系:ti=兹曼分布:=在A、B两个能级上粒子数之比:=波色—爱因斯

5、坦统计:Ni=费米—狄拉克统计:Ni=分子配分函数定义:q=-i为能级能量波q=-i为量子态能量分子配分函数得分离:q=qnqeqtqrqv能级能量公式:平动:εt=转动:εr=振动:εv=分子配分函数表达式:平动:当所有得平动能级几乎都可被分子到达时一维:qt=二维:tA三维:qt转动:线性qr==q===为转动特征温度非线性qr=振动:双原子分子qV===为振动特征温度V多原子线性:q=多原子非线性:qV=e=(2j+1)nn电子运动:q原子核运动:q=(2S+1)热力学函数表达式:F=—kTlnqN(定位)F=-kTln(非定位)S=klnqN+NkT(定

6、位)S=kln+NkT(非定位)NG=-kTlnq+NkTV(定位)G=-kTln+NkTV(非定位)U=NkT22+NkTVH=NkTP=NkTCV=一些基本过程得S、G、F得运算公式(Wf=0)基本过程SGF理想气体等温可FT=-WR逆过程=-任意物质等压过H-(TS)U-(TS)程任意物质等容过H—(TS)U-(TS)程理想气体绝热可0H-STU-ST逆过程1)H-(ST)U-(ST)理想气体从p1V1T1到p2V2T22)得过程3)等温等压可逆相0—WR变等温等压化学反rGm=rHm—U-TS应TrSmrGm=-RTln+RTlnQp一些基本过程得W、Q、

7、U、H得运算公式(Wf=0)过程WQUH理想气体自由0000膨胀理想气体等温00可逆等容可逆0QVU+Vp任意物质0理想气体等压可逆p外VQp-pVQp任意物质外Vp理想气体理想气体绝热CV(T1-T2)0过程理想气体多方U+W可逆过程pVγ=常数可逆相变(等p外VQpQp-WQp(相变热)温等压)化学反应(等p外VQpQp-WQp温等压)rUm=rHm=rHm-溶液-多组分体系体系热力学在溶液中得应用溶液组成得表示法:(1)物质得量分数:(2)质量摩尔浓度:(3)物质得量浓度:(4)质量浓度拉乌尔定律亨利定律:化学势得各种表示式与某些符号得物理意义:气体:φφ标

8、准态时得化

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