物理化学公式大全.docx

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1、1.理想气体状态方程式pV(m/M)RTnRT或pVmp(V/n)RT2.气体混合物(1)组成摩尔分数yB或B)=nB/nA(xA体积分数ByBVm,B/yAVm,AA式中nA为混合气体总的物质的量。Vm,A表示在一定T,p下纯气体A的摩尔体积。yAVm,A为AA在一定T,p下混合之前各纯组分体积的总和。(2)摩尔质量MmixyBMBm/nMB/nBBBB式中mmB为混合气体的总质量,nnB为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任意的BB气体混合物。(3)yBnB/npB/pVB/V式中pB为气体B,在混合的T,V条件下,单独存在时所产生的压力,称为B的分压力。VB为B气体在混合气体的

2、T,p下,单独存在时所占的体积。3.道尔顿定律pB=yBp,ppBB上式适用于任意气体。对于理想气体pBnBRT/V4.阿马加分体积定律VBnBRT/V此式只适用于理想气体。第二章热力学第一定律主要公式及使用条件11.热力学第一定律的数学表示式UQW或dUδQδWδQpdVδ'WambQ吸正放负W外对内正内对外负2.焓的定义式HUpV3.焓变(1)HU(pV)式中(pV)为pV乘积的增量,只有在恒压下(pV)p(V2V1)在数值上等于体积功。2(2)HnCp,mdT1此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。4.热

3、力学能变2UnCV,mdT1此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。5.恒容热和恒压热QVU(dV0W,'0QpH(dp0,W'0)6.热容的定义式(1)定压热容和定容热容CpδQp/dT(H/T)pCVδQV/dT(U/T)V(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容Cp,mCp/n(Hm/T)pCV,mCV/n(Um/T)V上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。(3)质量定压热容(比定压热容)cpCp/mCp,m/M式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。(4)Cp,mCV,mR2(5)摩尔定压热容与温度的关系Cp,mabTcT2dT3式中a,b,c及d对指定

4、气体皆为常数。(6)平均摩尔定压热容Cp,mT2Cp,mdT/(T2T1)T17.摩尔蒸发焓与温度的关系vapHm(T2)T2vapHm(T1)vapCp,mdTT1或ppvapp(vaHm/T)C式中vapCp,m=Cp,m(g)—Cp,m(l),上式适用于恒压蒸发过程。8.体积功(1)定义式WpambdV或WpambdVWUnCV,m(T2T1)适用于CV,m为常数的理想气体绝热过程。9.反应进度nB/B上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况,nBnBnB,0,nB,0为反应前B的物质的量。B为B的反应计量系数,其量纲为一。的量纲为mol。11.标准摩尔反应焓rHmθBfHmθ(

5、B,)BcHmθ(B,)式中fHmθ(B,)及cHmθ(B,)分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1mol,在标准状态下的反应。12.rHm与温度的关系rHθm(T2)rHθm(T1)T2rCp,mdTT1式中rCp,mBCp,m(B),适用于恒压反应。13.节流膨胀系数的定义式JT(T/p)HJT又称为焦耳-汤姆逊系数。3第三章热力学第二定律主要公式及使用条件1.热机效率W/Q1(Q1Q2)/Q1(T1T2)/T1式中Q1和Q2分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。此式适用于在

6、任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。2.卡诺定理的重要结论Q1/T1Q2/T20,可逆循环0,不可逆循环任意可逆循环的热温商之和为零,不可逆循环的热温商之和必小于零。3.熵的定义dSδQ/T4.克劳修斯不等式dSδQ/T,可逆δQ/T,不可逆5.熵判据SisoSsysSamb0,不可逆0,可逆7.熵变计算的主要公式S2δQr2dUpdV2dHVdp1T1T1T对于封闭系统,一切W0的可逆过程的S计算式,皆可由上式导出(1)SnCV,mln(T2/T1)nRln(V2/V1)SnCp,mln(T2/T1)nRln(p1/p2)SnCV,mln(p2/p1)nCp,mln(V2/

7、V1)上式只适用于封闭系统、理想气体、CV,m为常数,只有pVT变化的一切过程相变过程的熵变αβSαβH/T4此式使用于物质的量n一定,在和两相平衡时衡T,p下的可逆相变化。9.热力学第三定律limSm(完美晶体)0T0或Sm(完美晶体,0K)0上式中符号代表纯物质。上述两式只适用于完美晶体。10.标准摩反应熵rSmBSm(B)B2rSm(T2)rSm(T1)(rCp,m/T)dT1上式中rCp,m=BCp,m(B),适用于在标准状态下,反应进

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