大学有机化学第三章-不饱和烃课件.ppt

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1、第三章不饱和烃UnsaturatedHydrocarbons3.1烯烃（alkene）3.2炔烃（alkyne）3.3二烯烃（diene）3.1烯烃（alkene）烯烃：分子中含有碳—碳双键(C=C)的烃结构通式：CnH2n;官能团：C=Cex.乙烯丙烯2-戊烯3.1.1乙烯的结构球棍模型平面型分子结构CCHHHH键长:C=C0.134nm

2、称：标明双键位置，其他与烷烃相同。十一个碳原子以上叫“某某碳烯”1234561234566543216543213，5-二甲基-2-己烯2，4-二甲基-3-己烯（4）含有多个双键的化合物，其数目用基数词如二（双）烯（-diene)、三烯（-triene)、四烯（-tetraene)命名，并指出烯烃碳原子的位置，词尾为几烯。如2，4-已二烯烯基烯烃分子中去掉一个H原子，剩下的基团称“某烯基”2.烯烃的异构画出丁烯的同分异构体2.烯烃的异构顺-反异构顺式：相同基团在双键同侧反式：相同基团在双键两侧顺-反异构产生的条件E-Z异构次序规则顺-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基

3、-3-庚烯反-1,2-二氯-1-溴乙烯(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双键上所连基团都有Z，E两种构型时，在必要时则需标明所有这些双键的构型。（2Z，4E）-2，4-已二烯ex.“构型”与“构象”的比较相同点：都是用来描述分子中各原子或基团在空间的不同排列不同点：1.定义：构型：由于限制因素的存在，使得连接在两个碳上的原子或原子团在空间位置上不同的排列方式构象：由于单键的旋转而产生的分子中各原子或基团在空间的不同排列方式。2.稳定性：构型:分子间的转化需通过键的断裂和再形成，不同构型的分子可以稳定存在，也可分离。构象:分子间转化不需很高能量，一般不能

4、分离（Z）-2-氯-2-戊烯（E）-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯课堂练习：命名下列化合物3-乙基-2-戊烯2-甲基-1，1-二氯-戊烯（Z）-3-甲基-2-己烯反-3-甲基-2-己烯（2E,4E）-5-甲基-2-氯-2,4-庚二烯3.1.3物理性质沸点:顺式烯烃一般比反式的高（原因:反式的偶极矩小---近于零）熔点:相反,反式>顺式（原因:反式对称性高,排列紧,分子间力强）3.1.4化学性质1.加成反应在Ni，Pd，Pt等的催化下，与H2加成说明：催化剂的作用是把反应物吸咐在表面上，降低活化能，从而促进反应的进行（1）催化加氢（2）与卤素（Cl2,Br2）加成红棕色无色反应机理反应机理

5、溴鎓离子实验证明：Br+与Br-是由碳-碳双键的两侧分别加到两个碳原子上的，为反式加成。（3）与卤化氢加成加成取向电子效应烷基排斥电子，H+进攻电子云密度大的碳原子，（这种由于电子云密度分布对性质产生的影响叫电子效应）碳正离子稳定性课堂练习（4）与水加成直接水合法加成取向：遵循马氏规则（5）与硫酸加成（间接水合法）加成取向：遵循马氏规则硫酸氢异丙酯（6）与次卤酸加成氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。（7）与烯烃加成二聚异丁烯“异辛烷”（8）硼氢化反应从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇反应机理2.氧化反应（1）KMnO4氧化ex.(2)臭氧化（3）

6、环氧化环氧乙烷3.聚合聚乙烯无毒，化学稳定性好，耐低温，易于加工，可用以制成食品袋、塑料壶等日常用品4.-氢的卤代碳原子—与官能团相连的碳原子自由基反应历程oC概念：分子中含有碳—碳叁键()的烃结构通式：CnH2n-2;官能团：3.2炔烃（alkyne）ex.3.2.1乙炔的结构直线型分子结构球棍模型键长:C≡C0.120nm

7、似：含碳-碳不饱和键，可以进行加成，氧化，聚合等反应区别：a.炔烃含两个键，加成可逐步进行，适当条件下，可得到一分子试剂加成产物，即烯烃或烯烃的衍生物b.由于不同杂化状态下碳原子的电负性顺序为电负性：sp>sp2>sp3，炔烃亲电反应活性比烯烃慢。c.≡C-H有一定酸性1.加成反应（1）催化加氢Lindlar催化剂Lindlar催化剂：Pd-CaCO3-PbO/PbAc2、Pd-BaSO4-喹啉顺式加成（2）与卤化氢（HCl,HB